，A错误；还原剂的还原性强于还原产物的还原性，故根据反应①知，还原性X2＋M3＋，根据反应③知，氧化性Z2>R2，则氧化性Z2>M3＋，故常温下可发生反应2M2＋＋Z2===2M3＋＋2Z－，D正确。
]
2．已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2＋，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。
下列反应在水溶液中不可能发生的是（ ）
A．3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3
B．Cl2＋FeI2===FeCl2＋I2
C．Co2O3＋6HCl===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2O
D．2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2
A [依据氧化还原反应进行的方向：
氧化剂的氧化性>氧化产物的氧化性，还原剂的还原性>还原产物的还原性，所以B、C、D项反应能够发生。
依据反应先后规律：
同一种氧化剂遇到不同的还原剂时，还原性强的先反应，由于还原性：
I－>Fe2＋，所以发生的反应为Cl2＋FeI2===FeCl2＋I2，A项反应不可能发生。
]
3．如何设计实验证明氧化性Cl2>Fe3＋？
写出有关离子方程式。
[答案] 取少许FeCl2溶液，加入KSCN溶液，不显红色，加入氯水溶液变成红色。
Cl2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl－，Fe3＋＋3SCN－===Fe（SCN）3。
反应方程式与氧化性、还原性的关系
类型2 判断氧化性、还原性强弱的其他依据
4．（2017·朝阳模拟）已知：
①A＋B2＋===A2＋＋B；②D＋2H2O===D（OH）2＋H2↑，③以B、E为电极与E的盐溶液组成原电池，电极反应为：
E2＋＋2e－===E，B－2e－===B2＋。
下列说法正确的是（ ）
A．氧化性：
E2＋>B2＋>A2＋>D2＋
B．氧化性：
D2＋>E2＋>A2＋>B2＋
C．反应E＋A2＋===A＋E2＋能够进行
D．提取某废水中含有的少量A2＋时可以选用D
A [根据①可知氧化性B2＋>A2＋，还原性A>B；根据②可知D是很活泼的金属单质；根据③可知氧化性：
E2＋>B2＋，还原性：
B>E。
]
5.已知：
MnO2＋4HCl（浓）
MnCl2＋Cl2↑＋2H2O，
2KMnO4＋16HCl===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，
MnO2与浓盐酸加热时才能反应，KMnO4与稀盐酸在常温下就可以反应，因此氧化性：
________>________。
[答案] KMnO4 MnO2
（1）原电池：
一般情况下，两种不同的金属构成原电池的两极，其还原性：
负极>正极。
（2）电解池：
用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的氧化性较强，在阳极先放电的阴离子的还原性较强。
（3）根据反应条件，反应条件越易，相应的氧化性或还原性越强。
角度2 价态变化规律及其应用
6．氯气跟氢氧化钾溶液在一定条件下发生如下反应：
Cl2＋KOH―→KX＋KY（未配平），KX在一定条件下能自身反应：
KX―→KY＋KZ（未配平，KY与KZ关系比为1∶3），以上KX、KY、KZ均是一元酸的钾盐，由以上条件推知在KX中氯的化合价是（ ）
【导学号：
95812028】
A．＋1 B．＋3
C．＋5 D．＋7
C [反应Cl2＋KOH―→KX＋KY是Cl2的歧化反应，KX、KY中的氯分别显正价和－1价；由于KX也发生歧化反应KX―→KY＋KZ，可断定KY为KCl，化合价高低是：
Z中Cl>X中Cl（均为正价）。
假设KX中Cl为＋a价，KZ中Cl的化合价为＋b价，依据化合价守恒原理及KX―→KY＋3KZ，有a＋1＝3（b－a），把a＝1、a＝3、a＝5代入上式讨论，可知a＝5时，b＝7符合题意。
则KX中Cl的化合价为＋5价。
]
7．反应6HCl（浓）＋KClO3===KCl＋3Cl2↑＋3H2O，氧化剂是________，氧化产物与还原产物的物质的量之比为________，当生成1molCl2转移的电子数为________。
[解析] 根据价态归中规律，氧化产物和还原产物均为Cl2，用双线桥法可表示：
[答案] KClO3 5∶1
NA
氧化还原反应价态规律的理解
（1）元素处于最高价态时只有氧化性，但不一定有强氧化性，如Na＋、SO
；同理，元素处于最低价态时也不一定具有强还原性。
（2）同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时可总结为：
价态相邻能共存，如SO2与浓H2SO4不反应；价态相间能归中，归中价态不交叉。
如H2S＋H2SO4（浓）===S↓＋SO2＋2H2O中S为氧化产物，SO2为还原产物。
角度3 反应先后规律及其应用
8．含有amolFeBr2的溶液中，通入xmolCl2。
下列各项为通Cl2过程中，溶液内发生反应的离子方程式，其中不正确的是（ ）
A．x＝0.4a,2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
B．x＝0.6a,2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－
C．x＝a,2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2===Br2＋2Fe3＋＋4Cl－
D．x＝1.5a,2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Br2＋2Fe3＋＋6Cl－
B [根据氧化还原反应的先后顺序知，Cl2先氧化Fe2＋，然后再氧化Br－。
x＝0.4a时，Cl2不能完全氧化Fe2＋，只能发生反应2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，A正确；当x＝0.6a时，Cl2能将Fe2＋完全氧化后，又能氧化
amol的Br－，B错误；x＝a时，Cl2氧化Fe2＋后又能氧化amol的Br－，C正确；x＝1.5a时，Cl2能将Fe2＋、Br－完全氧化，D正确。
]
9．（2017·黄冈模拟）向含S2－、Fe2＋、Br－、I－各0.1mol的溶液中通入标准状况下的Cl2，通入Cl2的体积和溶液中相关离子的物质的量关系图正确的是（ ）
C [溶液中离子的还原性强弱为S2－>I－>Fe2＋>Br－，通入Cl2时氧化的离子先后顺序为S2－、I－、Fe2＋、Br－，根据电子守恒可知答案。
]
（1）同时含有几种还原剂时
将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。
如：
在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2＋>Br－，所以Fe2＋先与Cl2反应。
（2）同时含有几种氧化剂时
将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。
如：
在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入Fe粉，因为氧化性Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以Fe粉先与Fe3＋反应，然后依次为Cu2＋、H＋。
考点3|氧化还原反应方程式的配平与计算
[基础知识自查]
1．配平原则
2．常用方法——化合价升降法
3．电子守恒法在计算中的应用
对于氧化还原反应的计算，要根据氧化还原反应的实质——反应中氧化剂得到的电子总数与还原剂失去的电子总数相等，即得失电子守恒。
[应用体验]
1．完成下列几种配平
（1）倒配法：
适用于氧化剂与还原剂为同一物质
□S＋□KOH===□K2S＋□K2SO3＋□H2O
（2）补加法：
适用于部分被氧化或被还原的物质反应
□Cu＋□HNO3===□Cu（NO3）2＋□NO↑＋□□
（3）电荷守恒法：
适用离子方程式
□MnO
＋□Cl－＋□H＋===□Mn2＋＋□Cl2↑＋□H2O
[提示]
（1）3 6 2 1 3
（2）3 8 3 2 4 H2O
（3）2 10 16 2 5 8
2．对于反应：
3NO2＋H2O===2HNO3＋NO，氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。
[提示] 1∶2
[考点多维探究]
角度1 化学反应方程式的配平
1．
（1）（2015·浙江高考）完成以下氧化还原反应的离子方程式：
（ ）MnO
＋（ ）C2O
＋________===
（ ）Mn2＋＋（ ）CO2↑＋________。
（2）（2014·福建高考）完成下列方程式
□NaCl＋□H2O
□NaClO3＋□________。
（3）在某强酸性混合稀土溶液中加入H2O2，调节pH≈3。
Ce3＋通过下列反应形成Ce（OH）4沉淀得以分离。
完成反应的离子方程式：
Ce3＋＋ H2O2＋ H2O=== Ce（OH）4↓＋ ________。
[解析]
（1）根据化合价升降法配平：
C2O
中C的化合价为＋3价，CO2中C的化合价为＋4价，每个C2O
参加反应，化合价升高2价；MnO
中Mn的化合价为＋7价，Mn2＋中Mn的化合价为＋2价，每个MnO
参加反应，化合价降低5价，因此MnO
和C2O
的化学计量数分别为2和5，再根据原子守恒与电荷守恒可以判断反应物中有H＋，产物中有H2O，故离子方程式为2MnO
＋5C2O
＋16H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。
（2）NaCl中Cl元素的化合价由－1价升高到NaClO3中的＋5价，故必定有一种元素的化合价要降低，经分析只能是H元素由＋1价降到0价，因此结合原子守恒和电子守恒可写出化学方程式为：
NaCl＋3H2O
NaClO3＋3H2↑。
（3）Ce3＋―→Ce（OH）4化合价升高1，H2
2―→
，化合价降低2，故Ce3＋和H2O2的计量数分别为2、1，Ce（OH）4的计量数为2，然后根据电荷守恒和原子守恒可知需补6H＋，故离子方程式为2Ce3＋＋H2O2＋6H2O===2Ce（OH）4↓＋6H＋。
[答案]
（1）2 5 16H＋ 2 10 8H2O
（2）1 3 1 3H2↑
（3）2 1 6 2 6H＋
氧化还原反应方程式的缺项配平
方法1：
先用“化合价升降法”配平含有变价元素的物质的化学计量数，然后由原子守恒确定其他未知物及其化学计量数。
方法2：
根据介质成分补项。
条件
补项原则
酸性条件下
反应物缺H（氢）或多O（氧）补H＋，反应物少O（氧）补H2O（水）
碱性条件下
反应物缺H（氢）或多O（氧）补H2O（水），反应物少O（氧）补OH－
角度2 特定情景下氧化还原反应方程式的书写
2．
（1）（2016·全国乙卷）＋6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将废液中的Cr2O
还原成Cr3＋，该反应的离子方程式为_________________________。
（2）（2015·全国卷Ⅰ）CuSO4溶液中加入亚硫酸铵和氯化铵溶液反应生成CuCl沉淀的离子方程式为_____________________________________。
（3）（2015·山东高考改编）Co（OH）3与H2SO4、Na2SO3溶液反应生成CoSO4的化学方程式为___________________________。
（4）硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。
在酸性条件下，H2S和KMnO4反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O，写出该反应的化学方程式_______。
（5）（2015·重庆高考）已知在酸性条件下NaClO2可发生反应生成NaCl并释放出ClO2，该反应的离子方程式为_____________。
（6）（2014·全国卷Ⅱ）PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为
____________________________________________________。
（7）FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4，其反应的离子方程式为
______________________________________________________________。
（8）（2014·海南高考）MnO2可与KOH和KClO3在高温下反应，生成K2MnO4，反应的化学方程式为___________________。
[答案]
（1）Cr2O
＋3HSO
＋5H＋===2Cr3＋＋3SO
＋4H2O
（2）2Cu2＋＋SO
＋2Cl－＋H2O===2CuCl↓＋SO
＋2H＋
（3）2Co（OH）3＋Na2SO3＋2H2SO4===2CoSO4＋Na2SO4＋5H2O
（4）5H2S＋2KMnO4＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋8H2O＋5S↓
（5）5ClO
＋4H＋===Cl－＋4ClO2↑＋2H2O
（6）PbO2＋4HCl（浓）
PbCl2＋Cl2↑＋2H2O
（7）2Fe3＋＋3ClO－＋10OH－===2FeO
＋5H2O＋3Cl－
（8）3MnO2＋KClO3＋6KOH
3K2MnO4＋KCl＋3H2O
特定氧化还原反应方程式书写的思维模板
（1）找出反应粒子：
通过氧化还原反应中元素价态的变化，找出发生氧化还原反应的粒子。
（2）正确预测产物：
依据氧化还原反应规律确定氧化产物和还原产物。
（3）配平变价粒子：
应用最小公倍数法确定得失电子的数目，配平含变价元素的相关物质。
（4）确定缺项物质：
根据溶液酸碱性及电荷守恒确定缺项物质是H2O、OH－还是H＋。
（5）三查守恒：
电子、电荷、质量是否守恒。
角度3 电子守恒法在计算中的应用
3．（2017·合肥模拟）向含有1molFeCl2的溶液中通入0.2molCl2，再加入含0.1molX2O
的酸性溶液，使溶液中Fe2＋恰好全部被氧化，并使X2O
被还原为Xn＋，则n值为（ ）
A．2 B．3
C．4 D．5
B [根据电子守恒可得
1mol×1＝0.2mol×2＋0.1mol×2×（6－n）
解之：
n＝3。
]
4．
（1）（2016·全国甲卷）联氨（N2H4）是一种常用的还原剂。
其氧化产物一般为N2。
向装有少量AgBr的试管中加入联氨溶液，观察到的现象是_____________。
联氨可用于处理高压锅炉水中的氧，防止锅炉被腐蚀。
理论上1kg的联氨可除去水中溶解的O2________kg；
与使用Na2SO3处理水中溶解的O2相比，联氨的优点是_______________。
（2）（2016·全国丙卷）氧化过程中欲使3mol的VO2＋变为VO
，则需要氧化剂KClO3至少为________mol。
[解析]
（1）由题意可知，N2H4是一种还原剂，其氧化产物应为N2，而AgBr作氧化剂，其还原产物应为Ag，因此向装有少量AgBr的试管中加入N2H4溶液，可观察到的现象是固体逐渐变黑，同时有气泡产生。
N2H4吸收O2时的化学方程式为N2H4＋O2===N2＋2H2O，由化学方程式可知参加反应的N2H4和O2的质量相等，故1kgN2H4理论上可除去水中溶解的O21kg。
Na2SO3吸收O2生成Na2SO4：
2Na2SO3＋O2===2Na2SO4，两者相比较，N2H4的用量少，且不产生其他杂质。
（2）氧化过程中使3mol的VO2＋变为VO
，转移电子的物质的量为3mol×（5－4）＝3mol；氧化剂KClO3被还原为KCl，Cl元素由＋5价降低到－1价，根据电子守恒可知，需要KClO3的物质的量至少为
＝0.5mol。
[答案]
（1）固体逐渐变黑，并有气泡产生 1 N2H4的用量少，不产生其他杂质（还原产物为N2和H2O，而Na2SO3产生Na2SO4）
（2）0.5
5．（2014·全国卷Ⅰ改编）次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
（1）H3PO2中，P元素的化合价为________。
（2）H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag＋还原为银，从而可用于化学镀银。
①利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1，则氧化产物为________（填化学式），该反应的离子方程式___________。
②H3PO2的工业制法是：
将白磷（P4）与Ba（OH）2溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2，后者再与H2SO4反应。
写出白磷与Ba（OH）2溶液反应的化学方程式
_____________________________________________________________，
该反应的氧化剂与还原剂的质量比为________。
[解析]
（2）根据电子守恒知：
①4×1＝1×（n－1），n＝5故氧化产物为H3PO4。
②n（氧化剂）×（0＋3）＝n（还原剂）×（1－0），
n（氧化剂）∶n（还原剂）＝1∶3。
[答案]
（1）＋1
（2）①H3PO4 4Ag＋＋H3PO2＋2H2O===4Ag＋H3PO4＋4H＋
②6H2O＋2P4＋3Ba（OH）2===2PH3↑＋3Ba（H2PO2）2 1∶3
电子守恒法在化学计算中的思维模板
（1）找物质：
找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
（2）定得失：
找准一个原子或离子得失电子数。
（注意化学式中粒子的个数）
（3）列等式：
根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。
n（氧化剂）×变价原子个数×化合价变化值（高价－低价）＝n（还原剂）×变价原子个数×化合价变化值（高价－低价）。
[课堂小结·反馈达
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