氧化还原滴定法习题之欧阳历创编.docx

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氧化还原滴定法习题之欧阳历创编

第7章氧化还原滴定法练习题

时间：

2021.02.09

创作人：

欧阳历

一、选择题

1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。

（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高

（C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低

2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（）

（A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂

（C）特殊指示剂（D）其他指示剂

3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。

（A）滴定开始前（B）滴定开始后

（C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时

4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（）

（A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定

5.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。

（A）升华碘（B）KIO3（C）K2Cr2O7（D）KBrO3

6．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。

（A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+（D）CO2

7.KMnO4滴定所需的介质是（）

（A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸

8．在间接碘法测定中,下列操作正确的是（）

（A）边滴定边快速摇动

（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定

（C）在70-80℃恒温条件下滴定

（D）滴定一开始就加入淀粉指示剂.

9．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会（）

（A）反应不定量（B）I2易挥发

（C）终点不明显（D）I-被氧化,Na2S2O3被分解

10．下列测定中，需要加热的有（）

（A）KMnO4溶液滴定H2O2（B）KMnO4溶液滴定H2C2O4

（C）银量法测定水中氯（D）碘量法测定CuSO4

11．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（）

（A）可在盐酸介质中进行滴定（B）直接法可测定还原性物质

（C）标准滴定溶液用标定法制备（D）在硫酸介质中进行滴定

12.Ox-Red电对，25℃时条件电位（）等于（C）

A.B.

C.D.

13.某HCl溶液中cFe（III）=cFe（Ⅱ）=1mol∙L-1，则此溶液中铁电对的条件电位为（D）

A.=

B.=

C.=

D.=

14.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高（不考虑离子强度的影响）（D）

A.稀H2SO4B.HCl

C.NH4FD.邻二氮菲

15.Fe3+与Sn2+反应的条件平衡常数对数值（lgK’）为（B）

已知：

=0.70V，=0.14V

A.B.

C.D.

16.氧化还原滴定中为使反应进行完全（反应程度＞99.9%）,必要条件为（B）

A.B.

C.D.

17.对于n1=1，n2=2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9%时的必要条件为（C）

A.0.15VB.0.18V

C.0.27VD.0.36V

18.为使反应2A++3B4+=2A4++3B2+完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于（B）

A.0.18VB.0.15VC.0.12VD.0.1V

19.氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B）

A.B.

C.D.

20.反应2A++3B4+→2A4++3B2+到达化学计量点时电位是（D）

A.B.

C.D.（D）

21.下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是（A）

A.2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+

B.MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O

C.Cr2O72-+5Fe2++14H+-=2Cr3++5Fe3++7H2O

D.Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

22.用0.02mol∙L-1KMnO4溶液滴定0.1mol∙L-1Fe2+溶液和用0.002mol∙L-1KMnO4溶液滴定0.01mol∙L-1Fe2+溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C）

A.前者＞后者B.前者＜后者

C.一样大D.缺电位值，无法判断

23.用铈量法测定铁时,滴定至50%时的电位是（A）

已知：

=1.44V,=0.68V]

A.0.68VB.0.86V

C.1.06VD.1.44V

24.用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44V时，滴定分数为（C）

已知：

=1.44V，=0.68V

A.0B.50%

C.100%D.200%

25.溴酸盐法测定苯酚的反应如下：

BrO3-+5Br-+6H+→3Br2+3H2O

Br2+2I-→2Br-+I2

I2+2S2O32-→2I-+S4O62-

在此测定中，苯酚与Na2S2O3的物质的量之比为（D）

A.1:

2B.1:

3C.1:

4D.1:

6

26.配制Fe2+标准溶液时，为防止Fe2+被氧化，应加入（B）

A.H3PO4B.HClC.HFD.金属铁

27.已知在1mol·L-1HCl中=1.00V，=0.68V。

以K2Cr2O7滴定Fe2+时，下列指示剂中最合适的是（B）

A.二甲基邻二氮菲-Fe2+（=0.97V）B.二苯胺（=0.76V）

C.次甲基蓝（=0.53V）D.中性红（=0.24V）

28．高锰酸钾标准溶液直接配制。

（A）可以（B）必须（C）不能（D）高温时可以

29．高锰酸钾法测定H2O2水的滴定反应开始时，滴定速度应。

（A）较慢（B）较快（C）先快后慢（D）很快

30．重铬酸钾标准溶液直接配制。

（A）不易于提纯，所以不能（B）低温时可以

（C）不能（D）干燥后可以

31．K2Cr2O7与KI反应时，溶液的酸度一般以mol·L-1为宜。

（A）0.01（B）0.02－0.04（C）0.2－0.4（D）0.8－1.0

32．高锰酸钾法一般在性介质中进行。

（A）酸性（B）碱性（C）中性（D）不限制酸碱

33．高锰酸钾标准溶液在配制后。

（A）需放置2－3天才能标定（B）需放置1小时才能标定

（C）不需放置可直接标定（D）需加热至沸1小时再标定

34．用来标定KMnO4溶液的基准物质是。

（A）K2Cr2O7（B）KBrO3（C）Cu（D）Na2C2O4

35．用KMnO4法测定H2O2水时，一般用来控制溶液的酸度。

（A）HCl（B）H2SO4（C）HNO3（D）HF

36．在氧化还原滴定反应中，两个电对的条件电极电位差越大，则滴定突跃范围越。

（A）小（B）不适合滴定（C）大（D）难以确定选择催化剂

37．用KMnO4法测定H2O2水含量时，为了提高滴定反应的速度，应加热至。

（A）35－45℃（B）45－55℃（C）55－65℃（D）75－85℃

38．氧化还原电对的条件电极电位是。

（A）测定条件下的标准电极电位。

（B）电对的氧化态离子和还原态离子的平衡浓度都等于1mol·L-1时的电极电位；

（C）电对的氧化态和还原态的浓度都相等时的电极电位；

（D）在一定介质条件下，电对的氧化态和还原态的总浓度都为1mol·L-1时校正了各种外界因素影响后的实际电极电位。

39．下列说法正确的是。

（A）Na2S2O3不是基准物，不能用来直接配制标准溶液。

（B）Na2S2O3是基准物，可以用来直接配制标准溶液。

（C）Na2S2O3标准溶放置液长期放置后，不必重新标定，可以直接使用。

（D）配制Na2S2O3溶液时，需加入少量醋酸，使溶液呈弱酸性。

二、判断题

1．（）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。

2．（）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。

3．（）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。

4．（）用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。

5．（）配制I2溶液时要滴加KI。

6．（）配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。

7．（）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。

8．（）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。

9．（）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。

其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。

10．（）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。

11．（）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。

12．（）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。

13．（）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。

14．（）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。

15．（）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。

三、填空题

1．在氧化还原反应中，电对的电位越高，氧化态的氧化能力越（）；电位越低，其还原态的还原能力越（）。

2．条件电极电位反映了（）和（）影响的总结果。

条件电位的数值除与电对的标准电极电位有关外，还与溶液中电解质的（）和（）有关。

3．影响氧化还原反应速率的因素有（）、（）、（）、（）。

4．氧化还原反应中，影响方向改变的因素是（）、（）、（）和（）。

5．氧化还原反应的平衡常数，只能说明该反应的（）和（），而不能表明（）。

6．氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（）有关，它们相差越大，电位突跃越（）。

7．滴定分数达到50%时，溶液电位为（）电对的条件电极电位；滴定分数达到200%时，溶液电位为（）电对的条件电极电位。

8．举出三种常用的预处理用氧化剂；（）、（）、（）；举出三种常用的预处理用还原剂：

（）、（）、（）。

9．KMnO4在（）溶液中氧化性最强，其氧化有机物的反应大都在（）条件下进行，因为（）。

10．K2Cr2O7法与KMnO4法相比，具有许多优点：

（），（）、（）。

11．K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁量时，采用（）还原法，滴定之前，加入H3PO4的目的有二：

一是（），二是（）。

12．碘量法测定可用直接和间接两种方式。

直接法以（）为标液，测定（）物质。

间接法以（）为标液，测定（）物质。

（）方式的应用更广一些。

13．用淀粉作指示剂，当I2被还原成I-时，溶液呈（）色；当I-被氧化成I2时，溶液呈（）色。

14．采用间接碘量法测定某铜盐的含量，淀粉指示剂应（）加入，这是为了（）。

15．引起Na2S2O3标准溶液浓度改变的主要原因有（）、（）和（）。

16．用K2Cr2O7法标定Na2S2O3浓度时，滴定前应先用蒸馏水稀释，原因有：

一是（），二是（）。

17．间接碘量法测定铜盐中的铜含量时，临近终点前应向溶液中加入（），这是为了（）。

18.为降低某电对的电极电位，可加入能与氧化态形成稳定络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能与还原态形成稳定络合物的络合剂。

19.对于反应：

BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O，已知=1.44V，=0.55V，则此反应平衡常数（25℃）的对数lgK=。

20.）至少是多少伏（为使反应完全度达到99.9%，以下情况时两电对的条件电位差（n为电子转移数）？

（1）n1=n2==1，0.36V

（2）n1=n2==2，0.18V

（3）n1=1，n2=2，=0.27V

21.下列现象各是什么反应？

（填A、B、C、D）

（1）MnO4-滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快D_

（2）MnO4-滴定C2O42-时，速度由慢到快B___

（3）Ag+存在时，Mn2+氧化成MnO4-A

（4）PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加C____

（A）催化反应（B）自动催化反应（C）副反应（D）诱导反应

22.已知在1mol·L-1HCl中,=0.68V,=0.14V,以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的电位为0.23V、100%时的电位为0.32V、100.1%时的电位为

0.50V。

23.KMnO4滴定Fe2+的化学计量点电位不在滴定突跃中点，这是因为两个半反应中电子得失数不一样，即n1≠n2（或滴定反应不属对称滴定类型）。

24.用Fe3+滴定Sn2+，若浓度均增大10倍，则在化学计量点前0.1%时不改变，化学计量点时不改变，在化学计量点后不改变（指增加、减少或不变）。

25.在1mol·L-1H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突跃范围是0.86～1.26V，化学计量点时的电位Esp=1.06V_，二苯胺磺酸钠不合适（合适或不合适）作指示剂。

[已知=0.85V，=0.68V，=1.44V]

26.在碘量法测定铜的过程中，加入KI的作用是①还原剂（Cu2+→Cu+）；②沉淀剂（Cu+→CuI）；③配位剂（I2→I3-）；加入NH4HF2的作用是①作缓冲剂，控制pH3-4，防止Cu2+水解；②配位掩蔽Fe3+，防止共存的Fe3+离子氧化I－，消除Fe3+干扰；加入KSCN的作用是使CuI→CuSCN减少对I2吸附，提高准确度。

27.碘量法测定Cu2+，所涉及的反应式是：

（1）2Cu2++4I-=2CuI↓+I2

（2）I2+S2O32-=2I-+S4O62-

（3）CuI+SCN-=CuSCN↓+I-

28.用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式：

（1）Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O

（2）_I2+S2O32-=2I-+S4O62-

29.写出下列实验中所使用的指示剂的名称。

用重铬酸钾法测铁二苯胺磺酸钠（或邻苯氨基苯甲酸）。

间接碘量法测铜淀粉溶液。

溴酸钾法测定苯酚淀粉。

高锰酸钾法测定软锰矿高锰酸钾自身指示剂。

30.配制Na2S2O3溶液时，要用新煮沸并冷却了的蒸馏水，原因是为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解。

31.0.2000gH2C2O4·2H2O恰能与30.00mLKMnO4溶液反应。

此KMnO4溶液的浓度是

mol·L-1。

[=126.07g·mol-1]

32.某铁矿试样含铁约70%左右，现以0.01667mol.L-1K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20mL至30mL，应称取试样的质量范围是0.16~0.24g。

[Ar（Fe）=55.847g·mol-1]

四、问答题

1、某同学配制0.02mol∙L-1Na2S2O3500mL，方法如下：

在分析天平上准确称取

Na2S2O3·5H2O2.482g,溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却，转移至500mL容量瓶中,加蒸馏水定容摇匀，保存待用。

请指出其错误。

答：

（1）Na2S2O3·5H2O不纯且易风化，不能直接配制标准溶液，故不必准确称量，亦不应用容量瓶。

应先配制成近似浓度，放置

（2）应当是将蒸馏水先煮沸（杀细菌、赶去CO2和O2）、冷却，再配制Na2S2O3溶液，若将蒸馏水与Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成S。

（3）配好后还应加少量Na2CO3使溶液呈微碱性以易于保存。

2、某同学如下配制0.02mol∙L-1KMnO4溶液，请指出其错误。

准确称取1.581g固体KMnO4，用煮沸过的蒸馏水溶解，转移至500mL容量瓶，

稀释至刻度，然后用干燥的滤纸过滤。

答：

（1）KMnO4试剂纯度不高，不能直接配制，因此不必准确称量，也不必用容量瓶。

（2）应将KMnO4与蒸馏水共煮一定时间，而不是单独煮沸蒸馏水。

这样可使蒸馏水中还原物质与KMnO4反应，配制好的KMnO4溶液于暗处放置数天。

（3）标定KMnO4溶液时，先滤去MnO2，应当采用玻璃砂漏斗抽滤，用滤纸会引入还原物质，而使KMnO4还原为MnO2，使KMnO4不稳定。

3、为何测定MnO时不采用Fe2+标准溶液直接滴定，而是在MnO试液中加入过量Fe2+标准溶液，而后采用KMnO4标准溶液回滴?

答:

MnO氧化能力强，能氧化Mn2+生成MnO2，若用Fe2+直接滴定MnO，滴定过程中MnO与Mn2+共存有可能生成MnO2，就无法确定计量关系。

采用返滴定法，化学计量点前有过量Fe2+存在，MnO量极微，不会有MnO2生成。

4、请回答K2Cr2O7标定Na2S2O3时实验中的有关问题。

（1）为何不采用直接法标定，而采用间接碘量法标定?

（2）Cr2O72-氧化I－反应为何要加酸，并加盖在暗处放置5min，而用Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释?

若到达终点后蓝色又很快出现说明什么?

应如何处理?

（3）测定时为什么要用碘量瓶？

答:

（1）因为Cr2O与S2O直接反应无确定计量关系，产物不仅有S4O还有SO，而Cr2O与I－以及I2与S2O的反应均有确定的计量关系。

（2）Cr2O是含氧酸盐，必在酸性中才有足够强的氧化性；放置5min是因为反应慢；放于暗处是为避免光催化空气中O2将I－氧化I2。

稀释则是为避免高酸度下空气中O2将I－氧化I2，同时使Cr3+绿色变浅，终点变色明显。

若终点后很快出现蓝色，说明Cr2O氧化I-反应不完全，应弃去重做。

（3）使用碘量瓶是避免I2的挥发。

5、碘量法的主要误差来源有哪些？

为什么碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行？

答：

碘量法的误差来源有溶液中H+的浓度的影响及I2的挥发和I－的被氧化。

碘量法如果在高pH条件下进行，将有副反应发生

S2O+4I2+10OH－＝2SO+8I－+5H2O

且I2在碱性溶液中会发生岐化反应

3I2+6OH－＝IO+5I－+3H2O

如果在低pH值条件下进行，Na2S2O3发生分解，

S2O+2H+＝S↓+SO2↑+H2O

同时，在酸性溶液中I－容易被空气中的氧所氧化

4I－+4H++O2=2I2+2H2O

所以碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行，否则不能保证S2O与I2的反应定量地迅速反应完全。

6、Fe3+与I－反应能否达到99.9%的完全度？

为什么能用间接碘量法测定Fe3+？

已知：

=0.70V，=0.54V

答:

不能，（当n1=1，n2＞0.27V时才能反应完全）。

=2时，

间接碘量法是加入过量I－，而且生成的I2不断被S2O滴定，故反应很完全。

答案

一、选择题

1.C2.B3.C4.B5.C6.C7.A8.B9.D10.B11.A28C29A30D31C32A33A34D35B36C37D38D39A

二、判断题

1.√2.×3.×4.×5.√6.×7.×8.√9.√10.×11.√12.×13.×14.×15.√

三、填空题

1．强，强2．离子强度，各种副反应，组成，浓度

3．浓度，温度，催化剂，诱导反应

4．反应物浓度，生成沉淀，生成配合物，溶液酸度

5．可能性，完全程度，反应速率的快慢6．条件电极电位，大7．还原剂，氧化剂

8．（NH4）2SO4，KMnO4，H2O2，SnCl2，SO2，TiCl3

9．强酸性，碱性，反应速率快

10．可直接配制标液，标液稳定，可在HCl溶液中进行

11．SnCl2-TiCl3联合，生成无色的Fe（HPO4）2-，消除黄色的影响，增大电位突跃

12．I2，还原性，I2和Na2S2O3，氧化性，间接滴定13.无，蓝

14．接近终点前，防止大量的I2与淀粉结合，不易反应

15．二氧化碳，氧气，微生物

16．降低酸度以减少空气中O2对I-的氧化，使Cr3+的绿色减弱，便于观察终点

17．KSCN，使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN以减少对I2的吸附

时间：

2021.02.09

创作人：

欧阳历