D．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至中性，溶液中离子浓度的关系：
c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（OH－）＝c（H＋）
解析：
根据质子守恒得c（OH－）＝c（HCO
）＋c（H＋）＋2c（H2CO3），A项错误；依据电荷守恒，c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），B项错误；弱酸酸性越弱，对应的强碱弱酸盐水解程度越大，pH越大，若pH相同，则对应盐溶液的浓度越小，故C项正确；根据电荷守恒，若c（OH－）＝c（H＋），则c（CH3COO－）＝c（Na＋），D项错误。
答案：
C
5．（2015·天津卷）室温下，将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质。
有关结论正确的是（ ）
选项
加入的物质
结论
A
50mL1mol·L－1H2SO4
反应结束后，c（Na＋）＝c（SO
）
B
0.05molCaO
溶液中
增大
C
50mLH2O
由水电离出的c（H＋）·c（OH－）不变
D
0.1molNaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c（Na＋）不变
解析：
室温下，将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液，溶液中存在CO
＋H2O
HCO
＋OH－溶液呈碱性；A项加入50mL1mol·L－1H2SO4，H2SO4与Na2CO3恰好反应，则反应后的溶液溶质为Na2SO4，故根据物料守恒反应结束后c（Na＋）＝2c（SO
），故A项错误；向溶液中加入0.05molCaO，则CaO＋H2O===Ca（OH）2，则c（OH－）增大，且Ca2＋＋CO
===CaCO3↓，使CO
＋H2O
HCO
＋OH－平衡左移，c（HCO
）减小，故
增大，故B项正确；C项加入50mLH2O，溶液体积变大，CO
＋H2O
HCO
＋OH－平衡右移，但c（OH－）减小，Na2CO3溶液中H＋、OH－均由水电离，故由水电离出的c（H＋）·c（OH－）减小，故C项错误；D项加入0.1molNaHSO4固体，NaHSO4为强酸酸式盐电离出H＋与CO
反应，则反应后溶液为Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液pH减小，引入了Na＋，故c（Na＋）增大，D项错误。
答案：
B
6．（2016·洛阳模拟）常温下，浓度均为0.1mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示：
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是（ ）
A．四种溶液中，水的电离程度①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，c（Na＋）＝c（CO
）＋c（HCO
）＋c（H2CO3）
解析：
A项，该溶液为四种盐溶液，均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解显碱性，水解程度越大，pH越大，则四种溶液中，水的电离程度③>④>②>①，A错误；B项，Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在着H＋、OH－、CO
、HCO
、H2CO3、Na＋、H2O，B正确；C项，醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；D项，根据物料守恒，Na2CO3溶液中，c（Na＋）＝2c（CO
）＋2c（HCO
）＋2c（H2CO3），D错误。
答案：
B
7．（2016·长春模拟）25℃时，向20.00mL的NaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH3COOH溶液。
滴定过程中，溶液的pH与滴入CH3COOH溶液的体积关系如图所示，点②时NaOH溶液恰好被中和。
则下列有关说法中，错误的是（ ）
A．CH3COOH溶液的浓度为0.1mol·L－1
B．图中点①到点③所示溶液中，水的电离程度先增大后减小
C．点④所示溶液中存在c（CH3COOH）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）
D．滴定过程中会存在c（Na＋）>c（CH3COO－）＝c（OH－）>c（H＋）
解析：
向20.00mL的NaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH3COOH溶液，点②时NaOH溶液恰好被中和。
由于NaOH是一元碱，醋酸是一元酸，当二者恰好中和时二者的物质的量相等，恰好中和时醋酸溶液的体积是20mL，与NaOH溶液的体积相等，所以二者的物质的量浓度相等。
由图中曲线的初始pH＝13可知c（NaOH）＝0.1mol·L－1，所以CH3COOH溶液的浓度为0.1mol·L－1，正确。
B.图中点①时为NaOH、CH3COONa等物质的量的混合溶液，随着醋酸的加入，NaOH不断被中和，对水电离平衡的抑制作用逐渐减小，水的电离程度逐渐增大，到点②时恰好中和，水的电离程度达到最大值，后再滴加，醋酸过量，对水电离平衡起抑制作用，水的电离程度又逐渐减小。
因此水的电离程度先增大后减小，正确。
C.点④所示溶液是CH3COONa、CH3COOH等物质的量的混合溶液。
根据电荷守恒可得c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），根据物料守恒可得c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝2c（Na＋），第一个式子扩大2倍，与第二个式子相加，可得c（CH3COOH）＋2c（H＋）＝c（CH3COO－）＋2c（OH－），错误。
D.在滴定过程中当加入醋酸的物质的量小于20mL时，会存在c（Na＋）>c（CH3COO－）＝c（OH－）>c（H＋），正确。
答案：
C
二、非选择题（本题包括4个小题，共58分）
8．（15分）X、Y、Z、W分别是HNO3、NH4NO3、NaOH、NaNO2四种强电解质中的一种。
下表是常温下浓度均为0.01mol·L－1的X、Y、Z、W溶液的pH。
0.01mol·L－1的溶液
X
Y
Z
W
pH
12
2
8.5
4.5
（1）X、Y的化学式分别为________、________。
（2）W在溶液中的电离方程式为________________________。
（3）25℃时，Z溶液的pH>7的原因是___________________（用离子方程式表示）。
（4）将X、Y、Z各1mol同时溶于水中制得混合溶液，则混合溶液中各离子的浓度由大到小的顺序为_____________________。
（5）Z溶液与W溶液混合加热，可产生一种无色无味的单质气体，该反应的化学方程式为____________________________。
解析：
HNO3是强酸、NaOH是强碱，NH4NO3是强酸弱碱盐、NaNO2是强碱弱酸盐，因NH
、NO
的水解是微弱的，而NaOH、HNO3的电离是完全的，从溶液的pH可知X、Y、Z、W分别为NaOH、HNO3、NaNO2和NH4NO3。
（4）三者的混合溶液为NaNO3和NaNO2的混合溶液，故溶液呈碱性，离子浓度的大小顺序为c（Na＋）>c（NO
）>c（NO
）>c（OH－）>c（H＋）。
（5）NaNO2与NH4NO3溶液混合生成的无色无味的气体应为N2。
这是由于NaNO2中＋3价的氮元素与NH
中－3价的氮元素发生反应NaNO2＋NH4NO3===NaNO3＋N2↑＋2H2O。
答案：
（1）NaOH HNO3
（2）NH4NO3===NH
＋NO
（3）NO
＋H2O
HNO2＋OH－
（4）c（Na＋）>c（NO
）>c（NO
）>c（OH－）>c（H＋）
（5）NaNO2＋NH4NO3
NaNO3＋N2↑＋2H2O
9．（2015·天津卷）（14分）FeCl3在溶液中分三步水解：
Fe3＋＋H2O
Fe（OH）2＋＋H＋ K1
Fe（OH）2＋＋H2O
Fe（OH）
＋H＋ K2
Fe（OH）＋＋H2O
Fe（OH）3＋H＋ K3
（1）以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是______________。
（2）通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氧化铁，离子方程式为：
xFe3＋＋yH2O
Fex（OH）
＋yH＋
欲使平衡正向移动可采用的方法是（填序号）________。
a．降温 b．加水稀释
c．加入NH4Cld．加入NaHCO3
（3）室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是________________________。
解析：
（1）铁离子的水解分为三步，且水解程度逐渐减弱，所以水解平衡常数逐渐减小，则K1>K2>K3；
（2）使平衡正向移动，因水解为吸热反应，所以降温，平衡逆向移动；加水稀释，则水解平衡也正向移动；加入氯化铵，氯化铵溶液为酸性，氢离子浓度增大，平衡逆向移动；加入碳酸氢钠，则消耗氢离子，所以氢离子浓度降低，平衡正向移动，所以答案选bd；
（3）从反应的离子方程式中可知，氢离子的浓度影响高浓度聚合氯化铁的生成，所以关键步骤是调节溶液的pH。
答案：
（1）K1>K2>K3
（2）bd （3）调节溶液的pH
10．（2016·衡阳模拟）（14分）25℃时，如果取0.1mol·L－1HA溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合（混合后溶液体积的变化不计），测得混合溶液的pH＝8，试回答以下问题：
（1）混合溶液的pH＝8的原因是________________________（用离子方程式表示）。
（2）混合溶液中由水电离出的c（H＋）________（填“>”“<”或“＝”）0.1mol·L－1NaOH溶液中由水电离出的c（H＋）。
（3）求出混合液中下列算式的精确计算结果（填具体数值）：
c（Na＋）－c（A－）＝________mol·L－1。
（4）已知NH4A溶液是中性，又知将HA溶液加入Na2CO3溶液中有气体放出，试推断（NH4）2CO3溶液的pH________（选填“>”“<”或“＝”）7。
（5）将相同温度下浓度相同的四种盐溶液：
A．NH4HCO3B．NH4A
C．（NH4）2SO4D．NH4Cl
按pH由大到小的顺序排列为________（填序号）。
解析：
（1）25℃时，0.1mol·L－1HA溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，二者恰好完全反应生成NaA溶液，测得混合溶液的pH＝8，则NaA为强碱弱酸盐，A－发生水解，A－＋H2O
HA＋OH－。
（2）NaA为强碱弱酸盐，A－发生水解，促进水的电离，NaOH为强碱，抑制水的电离，则混合溶液中由水电离出的c（H＋）>0.1mol·L－1NaOH溶液中由水电离出的c（H＋）。
（3）NaA溶液的pH＝8，则c（H＋）＝10－8mol·L－1，c（OH－）＝10－6mol·L－1；溶液中的电荷守恒式为c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（A－），则c（Na＋）－c（A－）＝c（OH－）－c（H＋）＝9.9×10－7mol·L－1。
（4）NH4A溶液是中性，则NH
的水解程度和A－的水解程度相同，将HA溶液加入Na2CO3溶液中有气体放出，则HA的酸性大于碳酸，A－的水解程度小于碳酸根的水解程度，则（NH4）2CO3溶液的pH>7。
（5）根据题意知相同温度下浓度相同的四种盐溶液，按pH由大到小的顺序排列为NH4HCO3>NH4A>NH4Cl>（NH4）2SO4。
答案：
（1）A－＋H2O
HA＋OH－
（2）> （3）9.9×10－7
（4）> （5）ABDC
11．（15分）NH4Al（SO4）2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品中；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。
请回答下列问题：
（1）NH4Al（SO4）2可作净水剂，其理由是_____________________
_______________________________________________________
_______________________________________________________
（用必要的化学用语和相关文字说明）。
（2）相同条件下，0.1mol·L－1NH4Al（SO4）2中c（NH
）________（填“等于”“大于”或“小于”）0.1mol·L－1NH4HSO4中c（NH
）。
（3）
如图是0.1mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图象。
①其中符合0.1mol·L－1NH4Al（SO4）2的pH随温度变化的曲线是________（填写字母），导致pH随温度变化的原因是______________
_____________________________________________________；
②20℃时，0.1mol·L－1NH4Al（SO4）2中2c（SO
）－c（NH
）－3c（Al3＋）＝__________。
（4）室温时，向100mL0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示：
试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是______________。
解析：
（1）Al3＋水解生成的Al（OH）3胶体具有吸附性，即：
Al3＋＋3H2O
Al（OH）3（胶体）＋3H＋，Al（OH）3（胶体）吸附悬浮颗粒使其沉降。
（2）NH4Al（SO4）2与NH4HSO4中的NH
均发生水解，但NH4Al（SO4）2中Al3＋水解呈酸性抑制NH
水解，HSO
电离出H＋同样抑制NH
水解，因为HSO
电离生成的H＋浓度比Al3＋水解生成的H＋浓度大，所以NH4HSO4中NH
水解程度比NH4Al（SO4）2中的小。
（3）①NH4Al（SO4）2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。
②根据电荷守恒，可以求出2c（SO
）－c（NH
）－3c（Al3＋）＝c（H＋）－c（OH－）＝10－3mol·L－1[c（OH－）太小，可忽略]。
（4）a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完H＋，溶液中只有（NH4）2SO4与Na2SO4；b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O，（NH4）2SO4可以促进水的电离，而NH3·H2O抑制水的电离，a点水的电离程度最大。
b点溶液呈中性，即溶液含有（NH4）2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分，a点时c（Na＋）＝c（SO
），b点时c（Na＋）>c（SO
），根据N元素与S元素的关系，可以得出c（SO
）>c（NH
），故c（Na＋）>c（SO
）>c（NH
）>c（OH－）＝c（H＋）。
答案：
（1）Al3＋水解生成的Al（OH）3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2O
Al（OH）3（胶体）＋3H＋，Al（OH）3胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水
（2）小于 （3）①Ⅰ NH4Al（SO4）2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小 ②10－3mol·L－1
（4）a c（Na＋）>c（SO
）>c（NH
）>c（OH－）＝c（H＋）
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