PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl,H3PO3是弱酸、HCl是强酸,故D错误;答案选B。
4.下列实验现象预测、实验设计、仪器使用能达到目的是
A.模拟工业制氨气并检验产物B.实验室采用所示装置收集SO2
C.可用所示装置验证铁发生析氢腐蚀D.可用所示装置比较KMnO4、Cl2、S的氧化性强弱
【答案】D
【解析】A.检验氨气应该用湿润的红色石蕊试纸,故A错误;B.SO2的密度比空气大,应采用“长进短出”的方式收集SO2,故B错误;C.食盐水呈中性,含有溶解的氧气,铁生锈时发生吸氧腐蚀,故C错误;D.锥形瓶中高锰酸钾与浓盐酸反应生成黄绿色气体,试管中有淡黄色的固体生成,说明生成了Cl2和S,证明KMnO4、Cl2、S的氧化性依次减弱,故D正确;答案选D。
5.下列离子方程式正确的是
A.等物质的量的NO和NO2同时被NaOH溶液吸收:
NO+NO2+2OH-=2NO2-+H2O
B.等物质的量的MgCl2、Ba(OH)2和HCl溶液混合:
Mg2++3OH﹣+H+=Mg(OH)2↓+H2O
C.铅蓄电池充电时的阴极反应:
PbSO4+2H2O﹣2e﹣=PbO2+4H++SO42﹣
D.以金属银为阳极电解饱和NaCl溶液:
2Cl﹣+2H2O
H2↑+Cl2↑+2OH﹣
【答案】A
点睛:
本题主要考查限定条件下的离子方程式正误判断。
把握题目中提供的物质信息尤其是与“量”有关的信息是解答此类试题的关键,本题的难点是B项,MgCl2、Ba(OH)2和HCl三种物质的物质的量相等,混合后首先发生酸碱中和反应,剩余的氢氧化钡再与氯化镁反应,根据量的关系,得出正确的离子方程式为:
Mg2++2H++4OH-=Mg(OH)2↓+2H2O。
6.己知通过乙醇制取氢气通常有如下两条途径:
a.CH3CH2OH(g)+H2O(g)=4H2(g)+2CO(g)△H1=+256.6kJ·mol-1
b.2CH3CH2OH(g)+O2(g)=6H2(g)+4CO(g)△H2=+27.6kJ·mol-1
则下列说法正确的是
A.升高a的反应温度,乙醇的转化率增大
B.由b可知:
乙醇的燃烧热为13.8kJ·mol-1
C.对反应b来说,增大O2浓度可使△H2的值增大
D.以上两种途径,制取等量的氢气,无论哪种途径,消耗的能量均相同
【答案】A
【解析】A.a为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,则乙醇的转化率增大,A正确;B.燃烧热指应生成稳定的氧化物,应生成液态水、二氧化碳,B错误;C.焓变与增大氧气浓度没有关系,只与反应物总能量和生成物总能量有关,C错误;D.由热化学方程式可知生成1mol氢气,a吸收256.6/4kJ、b吸收27.6/6kJ,D错误,答案选A。
点睛:
本题考查化学反应与能量变化,侧重于学生的分析能力和计算能力的考查,注意把握相关概念的理解。
选项C是易错点,注意焓变只与反应物总能量和生成物总能量相对大小以及键能有关,改变反应物浓度可以改变转化率,实际吸收或放出的能量会发生变化,但焓变是不变的。
7.将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于密闭容器中,发生反应:
NH2COONH4(s)
2NH3(g)+CO2(g)。
该反应的平衡常数的负对数(﹣lgK)值随温度(T)的变化曲线如图所示,下列说法不正确的是
A.该反应的△H>0
B.A点对应状态的平衡常数K(A)=10﹣2.294
C.NH3的体积分数不变时,该反应一定达到平衡状态
D.30℃时,B点对应状态的υ(正)<υ(逆)
【答案】C
【解析】A.-lgK越大,平衡常数K越小,由图可知,随着温度升高,平衡常数K增大,则升高温度平衡正向移动,正反应为吸热反应,△H>0,故A正确;B.A点对应的-lgK=2.294,则平衡常数K(A)=10﹣2.294,故B正确;C.因反应物氨基甲酸铵为固体,则反应体系中气体只有NH3和CO2,反应得到NH3和CO2的物质的量之比为2:
1,反应开始后NH3的体积分数始终不变,所以NH3的体积分数不变时不能说明反应达到了平衡状态,故C错误;D.30℃时,B点的浓度商Qc大于平衡常数K,反应向逆反应方向进行,则B点对应状态的υ(正)<υ(逆),故D正确;答案选C。
点睛:
本题主要结合平衡图像考查平衡状态的判断、平衡常数的计算、平衡移动的影响因素等知识,难度中等,解答本题时要特别注意两个问题,一是氨基甲酸铵是固体,二是-lgK越大,平衡常数K越小。
8.CO、NO2等有毒气体的转化以及氮的化合物合成、应用及氮的固定一直是科学研究的热点。
(1)以CO2与NH3为原料合成化肥尿素[CO(NH2)2]的主要反应如下:
①2NH3(g)+CO2(g)=NH2CO2NH4(s)△H=-159.47kJ·mol-1
②NH2CO2NH4(s)=CO(NH2)2(s)+H2O(g)△H=akJ·mol-1
③2NH3(g)+CO2(g)=CO(NH2)2(s)+H2O(g)△H=-86.98kJ·mol-1
则a=_______。
(2)反应2NH3(g)+CO2(g)
CO(NH2)2
(1)+H2O(g),在合成塔中进行。
右图中I、II、III三条曲线为合成塔中按不同氨碳比和水碳比投料时二氧化碳转化率的情况。
曲线I、II、III水碳比的数值分别为:
I.0.6~0.7II.1~1.1III.1.5~1.61
生产中应选用水碳比的数值为__________(选填序号)。
(3)4CO(g)+2NO2(g)
4CO2(g)+N2(g)ΔH=-1200kJ·mol-1,对于该反应,温度不同(T2>T1)、其他条件相同时,下列图像正确的是_____(填代号)。
(4)用活性炭还原法也可以处理氮氧化物,某研究小组向某密闭容器加入一定量的活性炭和NO,发生反应C(s)+2NO(g)
N2(g)+CO2(g)ΔH在T1℃时,反应进行到不同时间测得各物质的量浓度如下:
时间/min
浓度/(mol/L)
0
10
20
30
40
50
NO
1.0
0.58
0.40
0.40
0.48
0.48
N2
0
0.21
0.30
0.30
0.36
0.36
CO2
0
0.21
0.30
0.30
0.36
0.36
①30min后,只改变某一条件,根据上表的数据判断改变的条件可能是_______(填字母代号)。
a.加入一定量的活性炭b.通入一定量的NO
c.适当缩小容器的体积d.加入合适的催化剂
②若30min后升高温度至T2℃,达到平衡时,容器中NO、N2、CO2的浓度之比为5:
3:
3,则达到新平衡时NO的转化率_________(填“升高”或“降低”),ΔH___________0(填“>”或“<”).
(5)一种氨燃料电池,使用的电解质溶液是2mol/L的KOH溶液。
电池反应为:
4NH3+3O2=2N2+6H2O;请写出通入a气体一极的电极反应式为____________________
【答案】
(1).+72.49
(2).I(3).乙(4).bc(5).降低(6).<(7).2NH3+6OH-–6e-=N2+6H2O
【解析】
(1)以CO2与NH3为原料合成化肥尿素[CO(NH2)2]的主要反应如下:
①2NH3(g)+CO2(g)=NH2CO2NH4(s)△H=-159.47kJ·mol-1
②NH2CO2NH4(s)=CO(NH2)2(s)+H2O(g)△H=akJ·mol-1
③2NH3(g)+CO2(g)=CO(NH2)2(s)+H2O(g)△H=-86.98kJ·mol-1
根据盖斯定律得:
③-①=②,则a=-86.98kJ·mol-1-(-159.47kJ·mol-1)=+72.49kJ·mol-1,故答案为:
+72.49;
(2).由图可知,氨碳比相同时曲线Ⅰ对应的二氧化碳的转化率大,所以生产中选用水碳比的数值为I,故答案为:
I;
(3).甲图:
升高温度时,化学平衡逆向移动,正逆反应速率都加快,所以反应速率会离开原来的速率点,故甲图错误;乙图:
升高温度,反应速率加快,达到平衡所需的时间变短,所以温度为T2时先达到平衡状态,又因升高温度平衡逆向移动,NO2的转化率减小,所以温度为T2时NO2的转化率小,故乙图正确;丙图:
对于反应4CO(g)+2NO2(g)
4CO2(g)+N2(g)ΔH=-1200kJ·mol-1,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,CO的体积分数减小,故丙图错误;答案选:
乙;
(4).①.30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡时,由表中数据可知,NO、N2、CO2的浓度都增大,a.活性炭是固体,加入一定量的活性炭,对平衡无影响,故a不符合;b.通入一定量的NO,平衡正向移动,达到新的平衡后,NO、N2、CO2的浓度都增大,故b符合;c.因该反应是反应前后气体体积不变的可逆反应,适当缩小容器的体积,平衡不移动,但各物质的浓度增大,故c符合;d.加入合适的催化剂,不能使平衡移动,各物质的浓度不变,故d不符合;答案选bc;
②.30min时,容器中NO、N2、CO2的浓度之比为:
0.4:
0.3:
0.3=4:
3:
3,30min后升高温度至T2℃,达到平衡时,容器中NO、N2、CO2的浓度之比为5:
3:
3,说明平衡向逆反应方向移动,所以NO的转化率降低,逆反应是吸热反应,正反应为放热反应,△H<0,故答案为:
降低;<;
(5).该氨燃料电池,使用的电解质溶液是2mol/L的KOH溶液,电池反应为:
4NH3+3O2=2N2+6H2O,由图中e-转移的方向可知,通入a气体的电极为负极,在该反应中,氮元素的化合价从-3价升高到0价,则氨气在负极失去电子生成氮气,负极的电极反应式为:
2NH3+6OH-–6e-=N2+6H2O,故答案为:
2NH3+6OH-–6e-=N2+6H2O。
9.实验室利用废铜合金(含少量铁和铝)来制取硫酸铜晶体(CuSO4·5H2O),方案如下:
金属离子生成氢氧化物沉淀的pH可参考下列数据:
Fe3+
Fe2+
Cu2+
Al3+
开始沉淀时的pH
2.2
7.5
5.2
3.7
完全沉淀时的pH
3.2
9.0
6.7
4.7
请回答:
(1)若溶解合金时加入的混酸由2L3mol·L-1硫酸和1L2mol·L-1硝酸混合而成,则反应后生成标准状况下的NO的体积最多为____________L。
(2)加入H2O2的目的是____________。
(3)为保证产品的纯度,M物质最好选用_______(填字母),调节pH的范围为____________。
a.Cu(OH)2 b.H2SO4 c.NH3·H2O d.Na2CO3
(4)滤液D中加入硫酸的目的为_______________________________________。
(5)从溶液E制得CuSO4·5H2O晶体所需要的步骤为________、结晶、过滤和干燥。
(6)0.80gCuSO4·5H2O样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如右图所示。
试确定200℃时固体物质的化学式______________
【答案】
(1).44.8L
(2).将Fe2+氧化为Fe3+(3).a(4).4.7≤pH<5.2(5).抑制Cu2+的水解(6).加热蒸发(7).CuSO4·H2O
【解析】根据流程,开始金属过量,所以滤液A中含有Cu2+、Fe2+、Al3+;滤液A中加H2O2,将Fe2+氧化为Fe3+,防止除杂时影响Cu2+;氧化后的溶液,加入M调节pH除去Fe3+和Al3+;滤液D经过一系列操作得到硫酸铜晶体。
(1)由题意,n(H+)=2L×3mol·L-1×2+1L×2mol·L-1=14mol,n(NO3-)=1L×2mol·L-1=2mol;根据方程式3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O可得:
氢离子过量,NO3-完全反应,则最多生成标准状况下NO的体积为2mol×22.4L•mol-1=44.8L。
(2)根据上述分析,加入H2O2的目的是将Fe2+氧化为Fe3+。
(3)氧化后的溶液,加入M调节pH除去Fe3+和Al3+;为了不引入新杂质,M最好选用a.Cu(OH)2;根据金属离子生成氢氧化物沉淀的pH数据可得,要使Fe3+和Al3+完全沉淀,而Cu2+不沉淀,调节pH的范围为:
4.7≤pH<5.2。
(4)因为Cu2+是弱阳离子,所以直接加热滤液D会促进其水解,故加入硫酸抑制Cu2+水解。
(5)从硫酸铜溶液制得CuSO4•5H2O晶体,因为晶体含有结晶水,所以需要加热蒸发(或蒸发浓缩)、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等步骤。
(6)CuSO4•5H2O受热到102℃时开始逐渐失水,113℃时可得到较稳定的中间产物,到258℃时继续分解,则在200℃时失去的水的质量为0.80g-0.57g=0.23g,根据反应的化学方程式:
CuSO4•5H2O
CuSO4•(5-x)H2O+xH2O,可得:
列比例式可解得x≈4,故200℃时固体物质的化学式为CuSO4•H2O。
点睛:
本题考查了物质的分离、提纯、制备、盐类水解、过量计算、热重曲线等,综合性较强,注意结合已知分析流程,理清思路,热重曲线问题注意根据差量法计算。
10.硫酰氯(SO2Cl2)常作氯化剂或氯璜化剂,用于制作药品、染料、表面活性剂等。
有关物质的部分性质如下表:
物质
熔点/℃
沸点/℃
其它性质
SO2Cl2
-54.1
69.1
①易水解,产生大量白雾
②易分解:
SO2Cl2SO2↑+Cl2↑
H2SO4
10.4
338
具有吸水性且不易分解
实验室用干燥而纯净的二氧化硫和氯气合成硫酰氯,反应的化学方程式为SO2(g)+Cl2(g)
SO2Cl2(l)△H=-97.3kJ/mol。
装置如图所示(夹持仪器已省略),请回答有关问题:
(1)仪器B的作用是_____________________。
(2)若无装置乙硫酰氯会发生水解,则硫酰氯水解反应的化学方程式为________________。
(3)写出丁装置中发生反应的化学反应方程式并标出电子的转移__________________。
(4)为提高本实验中硫酰氯的产率,在实验操作中需要注意的事项有_________(填序号)
①先通冷凝水,再通气②控制气流速率,宜慢不宜快
③若三颈烧瓶发烫,可适当降温④加热三颈烧瓶
(5)少量硫酰氯也可用氯磺酸(ClSO3H)分解获得,该反应的化学方程式为________________________,此方法得到的产品中会混有硫酸。
从分解产物中分离出硫酰氯的方法是___________________。
(6)工业上处理SO2废气的方法很多,例如可以用Fe2(SO4)3酸性溶液处理,其工艺流程如下溶液②转化为溶液③发生反应的离子方程式为__________________________;
有的工厂用电解法处理含有SO2的尾气,其装置如下图所示(电极材料均为惰性电极)。
下列说法不正确的是_______
A.电极a连接的是电源的正极
B.若电路中转移0.03mole-,则离子交换膜左侧溶液中增加0.03mol离子
C.图中的离子交换膜是阳离子交换膜
D.阴极的电极反应式为2HSO3-+2e-+2H+==S2O42-+2H2O
【答案】
(1).吸收未反应完的氯气和二氧化硫,防止污染空气;防止空气中水蒸气进人甲,防止SO2Cl2水解
(2).SO2Cl2+2H2O═H2SO4+2HCl(3).
(4).①②③(5).2ClSO3H=H2SO4+SO2Cl2(6).蒸馏(7).4H++4Fe2++O2=4Fe3++2H2O(8).B
【解析】
(1).甲装置发生的反应是:
SO2(g)+Cl2(g)
SO2Cl2(l),二氧化硫和氯气都是有毒的气体,产物SO2Cl2易水解,所以可以在仪器B中盛放碱石灰,以吸收未反应完的氯气和二氧化硫,防止污染空气,同时还可以防止空气中的水蒸气进入甲装置中,防止SO2Cl2水解,故答案为:
吸收未反应完的氯气和二氧化硫,防止污染空气;防止空气中水蒸气进人甲,防止SO2Cl2水解;
(2).乙硫酰氯发生水解生成硫酸和氯化氢,水解反应的方程式为:
SO2Cl2+2H2O═H2SO4+2HCl,故答案为:
SO2Cl2+2H2O═H2SO4+2HCl;
(3).在丁装置中,KClO3与浓盐酸反应生成KCl、Cl2和水,反应方程式为:
KClO3+6HCl=KCl+3Cl2+3H2O,在该反应中,KClO3中氯元素的化合价从+5价降低到0价,HCl中氯元素的化合价从-1价升高到0价,根据得失电子守恒,表示电子转移的式子为:
,故答案为:
;
(4).由于硫酰氯通常条件下为无色液体,熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃,在潮湿空气中“发烟”;100℃以上开始分解,生成二氧化硫和氯气,长期放置也会发生分解,因此为提高本实验中硫酰氯的产率,在实验操作中需要注意的事项有①先通冷凝水,再通气,②控制气流速率,宜慢不宜快,③若三颈烧瓶发烫,可适当降温,但不能加热三颈烧瓶,否则会加速分解,①②③正确,故答案为:
①②③;
(5).根据题意可知,氯磺酸(ClSO3H)加热分解,也能制得硫酰氯与硫酸,该反应的化学方程式为2ClSO3H=H2SO4+SO2Cl2;硫酰氯通常条件下为无色液体,熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃,而硫酸沸点高,则分离产物的方法是蒸馏,故答案为:
2ClSO3H=H2SO4+SO2Cl2;蒸馏;
(6).根据流程图可知,硫酸铁酸性溶液和SO2发生氧化还原反应生成硫酸亚铁和硫酸,所以溶液②中含有硫酸亚铁和硫酸,硫酸亚铁在酸性条件下被空气中的氧气氧化生成硫酸铁,反应的离子方程式为:
4H++4Fe2++O2=4Fe3++2H2O;由装置图可知,通入二氧化硫的一极生成硫酸,则a为阳极,发生氧化反应,b为阴极,发生还原反应,A.a为阳极,则电极a连接的是电源的正极,故A正确;B.阳极发生SO2−2e−+2H2O=SO42−+4H+,若电路中转移0.03mole−,则离子交换膜左侧溶液中生成0.015molSO42−和0.06molH+,其中0.03molH+移向阴极,增加0.045mol离子,故B错误;C.电解使阳极生成氢离子,阴极消耗氢离子,则氢离子向阴极移动,所以图中的离子交换膜是阳离子交换膜,故C正确;D.阴极发生还原反应,电极反应式为2HSO3-+2e-+2H+==S2O42-+2H2O,故D正确;故答案为:
4H++4Fe2++O2=4Fe3++2H2O;B。
11.碳、氮、磷、砷和硼的相关化合物在化工、医药、农药、材料等领域有着广泛的应用。
锂、钠、铝、铁等金属在日常生活、工业生产中也占有举足轻重的地位,请回答下列问题:
(1)基态As原子的电子排布式为[Ar]______________________;
(2)氮化硼(BN)有多种晶型,其中立方氮化硼与金刚石的构型类似,则其晶胞中B—N—B之间的夹角是___________________(填角度)。
(3)砷化硼(BAs)是ⅢA一VA族半导体材料的重要成员之一,其晶体结构与金刚石相似。
①BAs晶体中,每个As与____________个B相连,As的杂化形式为_______________;
②已知B原子的电负性比As原子的电负性大,则As与B之间存在的化学键有____________(填字母)。
A.离子键B.金属键C.极性键D.氢