C．该项迷惑性强，溶液加入NaOH溶液，溶液体积增大，溶度减小c（总）=c（H2C2O4）+c（HC2O4−）+c（C2O42−）≠0.1000mol·L−1，c（Na+）≠c（H2C2O4）+c（HC2O4−）+c（C2O42−）+c（C2O42−）−c（H2C2O4）=c（HC2O4−）+2c（C2O42−）；
D．c（Na+）=2c（总）的溶液，说明加入的n（NaOH）=2n（总），溶液所含溶质是正盐Na2C2O4，考查质子守恒。
电荷守恒式：
c（H+）+c（Na+）=c（HC2O4−）+2c（C2O42−）+c（OH−）①
物料守恒式：
c（Na+）=2[c（H2C2O4）+c（HC2O4−）+c（C2O42−）]②
①-②得c（H+）=-c（HC2O4−）-2c（H2C2O4）+c（OH−），D项正确。
3.[北京理综2018·11,6分]测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：
+H2O
+OH−
B．④的pH与①不同，是由于
浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
【答案】C
【解析】A．Na2SO3强碱弱酸盐，能水解
+H2O
+OH−显碱性；B．④和①温度相同，
“取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多”，加入盐酸酸化的BaCl2溶液产生白色沉淀含SO42-：
Ba2++SO42-=BaSO4↓，SO32-在“先升温再降温过程”中被空气中氧气氧化2SO32-+O2=2SO42-，B正确；C．①→③的过程中，温度升高水解平衡正向移动；c（SO32-）减小，水解平衡逆向移动；“水解平衡移动方向的影响不一致”；D．温度不变，Kw值相等。
4.[天津理综2018·6,6分]LiH2PO4是制备电池的重要原料。
室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始（H2PO4–）的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数
随pH的变化如图2所示
。
下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–
C．随c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH明显变小
D．用浓度大于1mol·L–1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
【答案】D
【解析】A．LiH2PO4是酸式盐，能发生电离LiH2PO4=Li++H2PO4-，酸式酸根既可以电离又可以水解，存在以下平衡：
H2PO4-
H++HPO42-、HPO42-
H++PO43-、H2PO4-+H2O
H3PO4+OH−、H2O
H++OH−，至少有4个平衡（不考虑酸式酸根自偶电离）；B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–、H3PO4；C．从图1可以看出随c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH逐渐变小后几乎不变；D．H3PO4溶液溶解Li2CO3，由图2可以看出pH=4.66时，
分布分数为0.994，几乎全部为H2PO4−。
5.[浙江化学选考2018.11·23,2分]常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL的3种HCl溶液，分别滴入浓度为1.000mol·Lˉ1、0.1000mol·Lˉ1和0.01000mol·Lˉ1的NaOH溶液，测得
3个反应体系的pH随V（NaOH）变化的曲线如图，
在V（NaOH）＝20.00mL前后出现突跃。
下列说法不正确的是
A．3种HCl溶液的c（HCl）：
最大的是最小的100倍
B．曲线a、b、c对应的c（NaOH）：
a＞b＞c
C．当V（NaOH）＝20.00mL时，3个体系中均满足：
c（Na+）＝c（Clˉ）
D．当V（NaOH）相同时，pH突跃最大的体系中的c（H+）最大
【答案】D
【解析】考查酸碱中和滴定，反应原理HCl+NaOH=NaCl+H2O。
A．“在V（NaOH）＝20.00mL前后出现突跃”，说明V（NaOH）＝20.00mL时酸碱中和反应完全，消耗碱物质的量之比等于NaOH溶液物质的量浓度之比：
100:
10:
1。
酸碱中和时n（HCl）=n（NaOH），3种HCl溶液体积均为20.00mL，HCl溶液物质的量浓度之比：
100:
10:
1；B．注意看“曲线a、b、c”终点，pH（a）>pH（b）>pH（c），NaOH溶液浓度逐渐减小；C．“当V（NaOH）＝20.00mL时”，溶质为强酸强碱盐NaCl，c（Na+）＝c（Clˉ）；D．“pH突跃最大的体系”是曲线a，①当V（NaOH<20.00mL时，曲线apH最小，c（H+）最大；②V（NaOH=20.00mL时，溶液显中性，c（H+）相等；③当V（NaOH>20.00mL时，曲线apH最大，c（H+）最小。
6.[浙江化学选考2018.4·23,2分]在常温下，向10mL浓度均为0.lmol/L的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol/L盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。
下列说法正确的是
A．在a点的溶液中c（Na+）>c（CO32-）>c（C1-）>c（OH-）>c（H+）
B．在b点的溶液中2n（CO32-）+n（HCO3-）<0.001mol
C．在c点的溶液pH<7，是因为此时HCO3-的电离能力大于其水解能力
D．若将0.1mol/L的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH=7时：
c（Na+）=c（CH3COO-）
【答案】B
【解析】依次发生如下反应：
①NaOH+HCl=NaCl+H2O②Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl
③NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3
A．a点V=5mL时，NaOH消耗一半，溶液中含以下溶质：
n（NaOH）=5
10-4mol、n（NaCl）=5
10-4mol、
n（Na2CO3）=10-3mol，c（Na+）>c（CO32-）>c（OH-）>c（C1-）>c（H+）。
B．考查电荷守恒：
2n（CO32ˉ）+n（HCO3ˉ）+n（Clˉ）+n（OHˉ）=n（Na+）+n（H+），n（OHˉ）=n（H+），
2n（CO32ˉ）+n（HCO3ˉ）=n（Na+）-n（Clˉ），∵n（Na+）=3
10-3mol、2
10-3mol10-3mol，
∴0.5
10-3mol10-3mol，0.5
10-3mol<2n（CO32ˉ）+n（HCO3ˉ）<1
10-3mol，B正确。
C．V=20mL时，①和②反应结束，③反应已经开始，c时点NaHCO3几乎反应完全，溶液pH<7主要是反应生成H2CO3。
D．电荷守恒可知c（CH3COOˉ）+c（Clˉ）+c（OHˉ）=c（Na+）+c（H+），当pH=7时c（OHˉ）=c（H+）
c（CH3COOˉ）+c（Clˉ）=c（Na+）。
7.[课标Ⅰ理综2017·13,6分]常温下将NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。
下列叙述错误的是
A．Ka2（H2X）的数量级为10-6
B．曲线N表示pH与
的变化关系
C．NaHX溶液中
D．当混合溶液呈中性时，
【答案】D
【解析】本题用找“特殊点”方法处理。
己二酸（H2X）是二元弱酸，分步电离，Ka1（H2X）>Ka2（H2X）。
A．找到横坐标“0.0”点，∵此时
、
均为0，
=1、
=1；
∴
、
。
已知曲线N与“0.0”点相交点pH小，酸性强，所以曲线N对应
、曲线M对应
。
≈10-5.3=10（0.7-6），数量级为10-6。
C．NaHX属于酸式盐，存在电离和水解平衡。
HX-
H++X2-Ka2=10-5.3
HX-+H2O
H2X+OHˉ
电离常数大于水解常数，溶液显酸性。
D．最简单做法就是在图像上做延长线，会发现pH=7时，曲线M代表的
>0，c（X2-）>c（HX-）。
8.[课标Ⅱ理综2017·12,6分]改变0.1mol•L-1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ（X）随pH的变化如图所示[已知
]。
下列叙述错误的是
A．pH=1.2时，c（H2A）=c（HA-）B．lg[K2（H2A）]=-4.2
C．pH=2.7时，c（HA-）>c（H2A）=（A2-）D．pH=4.2时，c（HA-）=c（A2-）=c（H+）
【答案】D
【解析】本题用找“特殊点”方法处理。
A．pH=1.2时，见右图“A”点
可知c（H2A）=c（HA-）；B．见右图“C”点，c（A2-）=c（HA-），
，lg[K2（H2A）]=-4.2；C．pH=2.7时，见上图“B”点，可得c（HA-）>c（H2A）=（A2-）；D．pH=4.2时，c（H+）=10-4.2，
c（HA-）=c（A2-）=
•0.1mol•L-1≈0.05mol•L-1。
9.[课标Ⅲ理综2017·13,6分]在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。
可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl-。
根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是
A．Ksp（CuCl）的数量级为10-7B．除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-=2CuCl
C．加入Cu越多，Cu+浓度越高，除Cl-效果越好D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全
【答案】C
【解析】本题用找“特殊点”方法处理。
A．见右图“A”点，c（Cl-）=1mol•L-1，c（Cu+）≈10-6.6mol•L-1
Ksp（CuCl）=c（Cu+）·c（Cl-）=10-6.6=100.4-7.0，1
10-7.0<100.4-7.0<10
10-7.0
数量级为10-7；B．根据题干“向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀”可知B项正确；C．Cu是固体，对反应速率影响很小，几乎不影响平衡移动；D．右图“A、B”点，c（Cl-）=1mol•L-1，c（Cu+）≈10-6.6mol•L-1，c（Cu2+）≈10-7.8mol•L-1，
，一般认为K>105反应完全。
（选4课本化学平衡常数）
10.[江苏化学2017·14,4分]常温下，Ka（HCOOH）=1.77×10﹣4，Ka（CH3COOH）=1.75×10﹣5，
Kb（NH3•H2O）=1.76×10﹣5，下列说法正确的是（ ）
A．浓度均为0.1mol•L﹣1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：
前者大于后者
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C．0.2mol•L﹣1HCOOH与0.1mol•L﹣1NaOH等体积混合后的溶液中：
c（HCOO﹣）+c（OH﹣）=c（HCOOH）+c（H+）
D．0.2mol•L﹣1CH3COONa与0.1mol•L﹣1盐酸等体积混合后的溶液中（pH＜7）：
c（CH3COO﹣）＞c（Cl﹣）＞c（CH3COOH）＞c（H+）
【答案】AD
【解析】A．利用电荷守恒，HCOONa溶液中n（Na+）+n（H+）=n（HCOO-）+n（OH-）、NH4Cl溶液中
n（NH4+）+n（H+）=n（Cl-）+n（OH-）。
由于n（NH4+）、NH4Cl溶液水解常数
，HCOONa溶液水解程度小，所以
n（Na+）+n（H+）>n（Cl-）+n（OH-），A正确。
B．比较消耗碱n（NaOH）大小。
pH均为3的HCOOH和CH3COOH的溶液，c（CH3COOH）>c（HCOOH），达到滴定终点时前者消耗的碱多。
C．“0.2mol•L﹣1HCOOH与0.1mol•L﹣1NaOH等体积混合”所得溶液中溶质是等物质的量的HCOOH和HCOONa。
电荷守恒式：
c（HCOO﹣）+c（OH﹣）=c（Na+）+c（H+）、物料守恒式：
2c（Na+）=c（HCOO﹣）+c（HCOOH）、质子守恒式c（HCOO﹣）+2c（OH﹣）=c（HCOOH）+2c（H+）。
D．“0.2mol•L﹣1CH3COONa与0.1mol•L﹣1盐酸等体积混合后的溶液中”所得溶液中溶质是等物质的量CH3COONa、NaCl、CH3COOH。
因CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，溶液显酸性，
c（CH3COO-）>c（CH3COOH）；根据物料守恒式：
2c（Cl-）=c（CH3COO-）+c（CH3COOH）；所以D正确。
11.[浙江化学选考2017.11·23,2分]25℃时，在“H2A―HA-―A2-”的水溶液体系中，H2A、HA－和A2－三者中各自所占的物质的量分数（α）随溶液pH变化的关系如图所示。
下列说法正确的是
A．在含H2A、HA－和A2－的溶液中，加入少量NaOH固体，α（HA－）一定增大
B．将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中α（HA－）＝α（A2－）
C．NaHA溶液中，HA－的水解能力小于HA－的电离能力
D．在含H2A、HA－和A2－的溶液中，若c（H2A）＋2c（A2－）＋c（OH－）＝c（H＋），则α（H2A）和α（HA－）一定相等
【答案】C
【解析】A．从图像可知pH从0至6，α（HA－）先增大后减小；B．“将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水”，酸式盐NaHA中HA－既可以电离又可以水解，A2－水解，两者消耗程度不一样，见上图“B”点，α（HA－）＝α（A2－）；C．NaHA溶液中，α（HA－）值是比较大的，对照上图可以看出此时pH在1.5–4.3左右，溶液显酸性，电离大于水解；D．根据电荷守恒可知，溶液中存在其他阳离子：
c（HA－）＋2c（A2－）＋c（OH－）＝c（H＋）+nc（Mn+）。
若α（H2A）=α（HA－），则c（H2A）=c（HA－），“c（H2A）＋2c（A2－）＋c（OH－）＝c（H＋）nc（Mn+）”，D错误。
12.[浙江化学选考2017.4·23,2分]25℃时，在含CH3COOH和CH3COOˉ的溶液中，CH3COOH和CH3COOˉ二者中各自所占的物质的量分数（α）随溶液pH变化的关系如图所示。
下列说法不正确的是
A．在pH＜4.76的溶液中，c（CH3COOˉ）＜c（CH3COOH）
B．在pH＝7的溶液中，α（CH3COOH）＝0，α（CH3COOˉ）＝1.0
C．在pH＞4.76的溶液中，c（CH3COOˉ）与c（OHˉ）之和可大于c（H+）
D．在pH＝4.76的溶液中加盐酸，α（CH3COOH）与α（CH3COOˉ）之和保持不变
【答案】B
【解析】CH3COOH
CH3COO-+H+，pH增大，c（CH3COOH）减小，c（CH3COOˉ）增大。
由上图可知“a”表示α（CH3COOˉ），“b”表示α（CH3COOH），A正确。
B．CH3COOH电离和CH3COOˉ水解均为可逆反应，不可能反应完全；C．“在含CH3COOH和CH3COOˉ的溶液中”，溶液中含有阴离子：
CH3COOˉ、OHˉ；阳离子：
H+、可能还含有其他阳离子。
根据电荷守恒：
c（CH3COOˉ）+c（OHˉ）=c（H+）+nc（Mn+），所以c（CH3COOˉ）与c（OHˉ）之和可大于c（H+）；D．“在pH＝4.76的溶液中加盐酸”，α（CH3COOˉ）减小、α（CH3COOH）增大，根据物料守恒正确。
13.[课标Ⅰ理综2016·12,6分]298
时，在
氨水中滴入
的盐酸。
溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。
已知
氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是
A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为
C．M点处的溶液中
D．N点处的溶液中
【答案】D
【解析】A．NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O，完全中和溶液显酸性，应选择甲基橙做指示剂；B．“M点对应的盐酸体积为
”，酸碱恰好完全中和，溶液显酸性，pH<7；C．根据电荷守恒：
c（Clˉ）+c（OHˉ）=c（NH4+）+c（H+），若pH=7，c（OHˉ）=c（H+）=10-7mol•L-1；c（Clˉ）=c（NH4+）>0.05mol•L-1。
c（Clˉ）=c（NH4+）>c（OHˉ）=c（H+）；D．“电离度”即电离程度，c（OHˉ）=0.1mol•L-1·1.32%=1.32
10-3mol•L-1，1114.[课标Ⅲ理综2016·13,6分]下列有关电解质溶液的说法正确的是
A．向0.1mol
CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中
减小
B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中
增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中
不变
【答案】D
【解析】A．CH3COOH
CH3COO-+H+，
，加入少量水，电离平衡虽正向移动，但c（CH3COOˉ）减小（溶液不可能加水稀释溶度反而越大），
增大；
B．CH3COO-+H2O
CH3COOH+OHˉ，
，温度升高，平衡正向移动，Kh增大，
；
C．“向盐酸中加入氨水至中性”，由电荷守恒c（Clˉ）+c（OHˉ）=c（NH4+）+c（H+）可知，c（Clˉ）=c（NH4+），
；
D．AgCl（s）
Ag+（aq）+Cl-（aq）、AgBr（s）
Ag+（aq）+Br-（aq），加入少量AgN
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