本科化学类《有机化学》第四学期补充习题集61Word文档下载推荐.docx

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8、合成乙酸乙酯时，为了提高收率，最好采取何种方法?

A、在反应过程中不断蒸出水B、增加催化剂用量C、使乙醇过量D、A和C并用9、下列化合物酸性最强的是：

A、氟乙酸B、氯乙酸C、溴乙酸D、碘乙酸

10、在水溶液中，下列化合物碱性最强的是：

（）；

碱性最弱的是：

（）A、三甲胺B、二甲胺C、甲胺D、苯胺11、涤纶是属于下列哪一类聚合物？

A、聚酯B、聚醚C、聚酰胺D、聚烯烃12、吡啶和强的亲核试剂作用时发生什么反应？

A、?

-取代B、?

-取代C、环破裂D、不发生反应13、下述反应不能用来制备α,β-不饱和酮的是：

A、丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应B、苯甲醛和丙酮在碱性条件下发生反应C、甲醛和苯甲醛在浓碱条件下发生反应

D、环己烯臭氧化、还原水解，然后在碱性条件下加热反应14、下列化合物属于单糖的是：

A、蔗糖B、乳糖C、糖原D、核糖15、下列化合物既能发生碘仿反应，又能和NaHSO3加成的是：

A、*****H5B、*****CH2CH3

）C、*****2CH3D.*****H2CHO

16、Hofmann重排反应中，经过的主要活性中间体是：

A、苯炔B、碳烯C、氮烯D、碳负离子

17、已知缬氨酸的等电点为5.96，哪么在pH=7时，向何极移动。

（）A、发生沉淀B、负极C、正极D、不移动

18、一高聚物Tg为-74度，Tf为200度，问在室温下可作为何种材料使用（）A、橡胶B、塑料C、纤维D、处于粘流态

19在水溶液中，下列化合物碱性的大小排列次序正确是（）⑴、甲胺⑵二甲胺⑶、三甲胺⑷、氢氧化四甲铵A、⑴⑵⑶⑷B、⑷⑶⑵⑴C、⑷⑵⑴⑶D、⑶⑴⑵⑷

20、Gabriel（盖布瑞尔）合成法主要用来制备（）A、伯胺B、仲胺C、邻苯二胺D、取代酰胺21、比较下列化合物中在碱性条件下水解反应速度，正确是（）⑴、对硝基苯甲酸甲酯⑵、苯甲酸甲酯

⑶、对氯苯甲酸甲酯⑷、对甲氧基苯甲酸甲酯A、⑴⑵⑶⑷B、⑷⑶⑵⑴C、⑷⑶⑴⑵D、⑴⑶⑵⑷

22、已知缬氨酸的等电点为5.96，哪么在PH=6时，向何极移动。

A、发生沉淀B、负极C、正极D、不移动

23、下列化合物在室温下分别与水作用，哪一个反应最快（）

A、乙酸酐B、乙酸乙酯C、乙酰胺D、乙酰氯

24、一高聚物Tg为-74度，Tf为120度，问在室温下可作为何种材料使用。

A、橡胶B、塑料C、纤维D、处于粘流态

25、重氮甲烷与羧酸反应的产物是（）A、胺类B、醇类C、酯类D、酰胺类

26、下列说法正确的是（）A、加聚反应的特征是高聚物分子量是随着反应时间增长而增加。

B、缩聚反应的特征是单体转化率是随着反应时间增长而增加。

C、聚苯乙烯Tg为90度，Tf为135度，告诉使用范围在90度以下，加工温度必加热到135度以上。

D、酚醛树酯具有线型几何构型热塑性，可加热反复熔化成型。

27、下列化合物有变旋行为的（）A、纤维素B、α-D（+）呋喃果糖C、甲基-β-D（+）甘露糖苷D、蔗糖

28、等电点为6的α―氨基酸，在pH=5时，它以什么形式存在（）

A、正离子B、两性离子C、负离子D、分子状态

29、比较下列化合物碱性的大小，正确是（）⑴、苯胺⑵对甲基苯胺⑶、乙酰苯胺⑷、对硝基苯胺A、⑴⑵⑶⑷B、⑵⑴⑷⑶

C、⑷⑶⑴⑵D、⑶⑵⑷⑴30、下列化合物中酸性比较大小正确的是（）

⑴、苄硫醇、⑵、苯酚、⑶、苯硫酚、⑷、苯磺酸A、⑴⑵⑶⑷B、⑷⑶⑴⑵C、⑵⑶⑴⑷D、⑷⑶⑵⑴

31、下列化合物能易溶于水的是（）

A、吡咯B、噻吩C、吡啶D、苯32、硝基苯在锌和氢氧化钠的条件下还原，还原产物主要是（）A、苯胺B、偶氮苯C、氧化偶氮苯D、氢化偶氮苯33、不能发生银镜反应的是（）A、果糖B、葡萄糖C、蔗糖D、乳糖

34、吡啶与氨基钠在液氨中的反应生成2-氨基吡啶，反应历程属于（）

A、吡啶负离子历程B、吡啶炔历程C、吡啶正离子历程D、自游基历程35、亲核反应、亲电反应最主要的区别是（）

A、反应的立体化学不同B、反应的动力学不同C、反应要进攻的活性中心的电荷不同D、反应的热力学不同36、下列四个试剂不与3-戊酮反应的是（）

A、RMgXB、NaHSO3饱和水溶液C、PCl3D、LlAlH4

二、完成下列反应式或填写反应条件。

1、CHO+COCH3浓碱HCHO稀碱（）

2、CHO+（）

3、*****2*****H2*****-加热（）（）*****3

4、CHO+*****H-（）（）CH=CHCHO5、CH2

CHO-稀碱+CH3CHO（）（）

（）+6、OCH2S+（CH3）2+*****NH27、O+NH2OH（）H+/△重排（）

8、*****2=*****OH（）干HCl（）*****OOHOH

9、*****干HCl*****2OH（）（）OCH2OH

10、3HCHO+CH3CHO稀NaOH（）浓NaOHHCHO（）11、CH3（CH2）5*****+Br2+HgO△（）

12、*****PCl（）2

13、OOCCl（）CH

14、OHNO3（）Ba（OH）2加热（）15、Cl*****H2COCH3（）COCH3（）SOClCOOH2△（）CHO

16、COCH3Na*****O（）COOCH3

17、*****H2*****H2*****a*****O（）

1、乙醇钠（）18、*****2*****2、*****r1、乙醇钠苯甲酰氯2、（）

19、*****OCH3Na*****O（）

20、N21、

CONH2NaClO+NaOH△（）

22、（CH3）3CBr+MgCO2H3O+THF（）（）CH2Cl

23、

（）MgEt2*****（）

24、NO2ClNaSH（）

25、NH22Cl2NO2（）（）ClClNO2

26、*****2Cl2*****水解（）（）NHNH2ClCl

*****7、（）SO3H

28、CH3Ac2*****O+NH浓2H2SO4加热水解（）NaNO2（）CH3HClNO2

29、O2NCl+*****80℃（）O2N

30、OCl+*****N180℃（）

31、⑴CH3I（过量）加热⑴CH（）3INAg（）H⑵Ag2O,H2O⑵2O,H2O⑶加热32、⑴CHI（过量）加热CH3⑴CH（）3I（）N3H⑵Ag2O,H2O⑵Ag2O,H2O⑶加热加热33、O2NCl+NHNiHCl-NaNO23（）加压H20℃（）*****HOH34、HO3SN2+Cl+（）35、OH+O2NN2+Cl-pH=8（）

35、N2ClHCl△+NH2pH=6（）（）+NH2pH=6（）

37、N2+Cl-HCl△（）

OH38、N2Cl+CH3pH=7-8（）

O39、+OO40、加热（）

CH3+NBS+H2O2NaSH（）

41、ClSO3HZnH2SO4（）H2O242、（）+ClSO3HSH

CH3无水AlCl3（）（）（）*****CH3

43、NO2ClNaSH（）

44、Ph3P+Br*****H3NaOH（）PhCHO（）45、CH2=CHCH（）2ClPh3P=CHCH=CH2PhCHO（）

46、PhNaNH3P+PhCH2Br（）2PhCHO（）

47、HN+RMgX（）

48、（）甘油,硫酸硝基苯N

49、KMnO4加热NH+（）

50、Na+C2H5OH（）N

51、+Na*****（）52、发烟硝酸N浓硫酸（）

53、（）HNONH3（）2NH2SO4（）N

CHO54、**********OHH苯肼（）成脎反应

55、OH+2HSOBr2（）24OH稀硫酸水蒸气蒸馏（）56、（）OHHTsCl（）*****57、CH

（1）C3*****HO,NaOH

（2）H+,H2O

三、回答下列问题。

1、比较下列化合物碱性大小请解释原因。

⑴苯胺、吡咯、喹啉、吡啶、甲胺⑵甲胺、二甲胺、三甲胺、氢氧化四胺⑶苯胺、吡咯、喹啉、吡啶、甲胺⑷吡咯、四氢吡咯、吡啶、苯胺、二苯胺2、比较下列化合物酸性大小，并解释。

⑴对硝基苯酚、苯酚、对甲苯酚、苯磺酸⑵草酸、乙酸、氯乙酸、丙酸⑶苯硫酚、苯酚、苯甲酸、苦味酸

⑷苯甲酸、对甲基苯甲酸、对硝基苯甲酸、2，4-二硝基苯甲酸⑸苯硫酚、苯甲硫醇、苯酚、苯甲酸

3、比较下列化合物亲核取代反应速度大小，并解释。

各种醛酮化合物

4、比较下列化合物水解反应速度大小，并解释。

各种酯类化合物

5、比较下列各组化合物活性大小，并说明理由：

⑴苯磺酰氯和苯甲酰氯的水解活性。

⑵*****H和*****H亲核性大小。

6、写出乙酰氯与乙醇反应的反应历程。

7、一般情况下，吡啶环发生亲电取代的活性与硝基苯相当，但吡啶用混酸硝化要在300C高

温才能实现，而硝基苯则只需100C，请解释。

8、解释为什么光活性的酯（A）用H218O酸催化水解，得到含18O的外消旋的醇（C）；

而光活性的酯（B）在同样的条件下水解，得不到含18O的光活性的醇（D）。

*****R2R3+H218O――RCOOH+R1R2R3C18OH（A）（C）外消旋*****1R2+H218O――RCOOH+R1R2CHOH

（B）（D）光活性

9、甲醇溶液中用甲醇钠催化，乙酸叔丁酯转变成乙酸甲酯的速率只有乙酸乙酯在同样条件下转变为乙酸甲酯的1/10，而在稀盐酸的甲醇溶液中乙酸叔丁酯迅速转变成甲基叔丁醚和醋酸，而乙酸乙酯只能很慢变成乙醇和乙酸甲酯。

写出合理的机理来解释上述现象。

10、用反应历程解释下列反应：

0

H+OH△+H2O

11、写出下列反应可能的机理。

*****HC（CH3）3OHH+O12OOH-,H2O写出合理的机理。

O

13、完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。

C6H5*****OHCH3S（+）1、SOCl22、NH33、Br2,OH─C6H5*****2CH3（─）

14、一名研究生使用\三乙\在乙醇中与1,3─二溴丙烷和二摩尔乙醇钠作用，欲合成化合物A，但却得到了大量的化合物B。

这是什么原因。

A、*****OC2H5B、H3*****H5

15、写出下列反应可能的机理。

（1）*****2*****+**********

（2）PhOH+*****H2*****H3OH+H2O

OH（3）**********H++CH3+CH2

16、二茂铁乙酰化，第二乙酰基进入第二个茂环上而不在同一环上，这是为什么？

17、下列化合物是属几萜，并根据异戊二烯规则划出。

OHHO

OOOCH2山道年

CH2

OH

CH2OH

COOH

18、用前线轨道理论解释下列反应：

*****H光照CH3CH3+H3CCH3

19、用前线轨道理论解释（Z,E）-2,4-已二烯光照电环化时，对旋得反-1,2-二甲基环丁烯；

而（E,E）-2,4-已二烯在同样条件下，则得顺-1,2-二甲基环丁烯。

（P185）

20、用前线轨道理论解释（E,Z,E）-2,4,6-辛三烯在光作用下得到顺式产物反-1,2-二甲基-3,5-

环已二烯；

在加热条件下则得顺-1,2-二甲基-3,5-环已二烯。

21、用前线轨道理论解释（Z,E）-2,4-已二烯加热电环化时，顺旋得顺-1,2-二甲基环丁烯；

而（E,E）-2,4-已二烯在同样条件下，则得反-1,2-二甲基环丁烯。

（P186）

22、糖类化合物重点要求掌握写出葡萄糖、甘露糖和果糖等三种糖的直链结构式、环状结构式和糖苷结构式。

如：

写出甲基-β-D-（+）-葡萄糖苷和β-D-（+）-呋喃果糖的环状结构。

23、解释：

（1）吡啶的亲电取代反应发生在3位，而亲核取代发生在2和6位。

（2）咪唑的碱性和酸性都大于吡咯。

（3）为什么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易进行亲电取代？

而吡啶却比苯难发生亲电取代？

24一位学生合成了下图所示化合物1，为了提纯化合物，他先滴加碱的水溶液，分液后酸化水层，然后他用乙醚萃取，当他蒸去乙醚，检测发现产品已经完全转化为化合物2。

（1）化合物1和化合物2中成环的官能团各是什么？

（2）化合物1中有多少碳原子，化合物2中呢？

失去的是什么化合物？

（3）由化合物1转化为化合物2是什么时候发生的（加碱还是加酸的时候）？

（4）写出由化合物1转化为化合物2的反应机理。

*****3*****化合物2*****化合物1

四、合成（不大于三个碳原子的有机化合物、苯、甲苯、萘和无机原料任选）。

1、三苯甲醇

2、Br*****H2CHO――（CH3）2C（OH）*****H2CH2OH3、Ph*****2COCH34、2,5―已二酮5、环戊酮

6、*****2CH2CH（OH）CH3

COOH7、COOH

8、9、COOHO

10、对氟苯甲酸11、特戊酸

12、对氟苯甲醇13、乙酰水杨酸14、间甲基苯酚

15、3,5―二氯苯胺16、对氟苯胺17、间甲基苯胺

18、4,4─二氨基联苯19、对氯苯肼对甲基苯肼20、α-氨基苯乙酸21、2,4―二氯苯肼

22、3,5-二氯-4-碘苯甲酸23、2,6―二氯苯酚

24、4,4─二氯联苯25、均三溴苯均三氯苯26、3-硝基氯苯3-甲基氯苯

27、对甲基苯硫酚对硝基苯硫酚

28、喹啉

29、8-羟基喹啉（8-氨基喹啉、8-硝基喹啉）30、6-羟基喹啉31、6-硝基喹啉32、6-甲基喹啉

33、有机玻璃34、氯丁橡胶35、丁腈橡胶36、尼龙6637、尼龙6

38、涤纶（聚对苯二甲酸二乙二醇酯）39、顺丁橡胶40、丁腈橡胶41、丁苯橡胶

42、N合成NH2N

43、α-氨基苯乙酸

44、以三苯基磷为原料合成Ph*****tH43、

*****CH2

O44、45、间溴氯苯

46、3,5-二溴甲苯3,5-二氯甲苯

2.Ph4.OH（叶醇）

五、推测结构。

1、化合物（A）的分子式为C4H6O2，它不溶于NaOH溶液，和Na2CO3没有作用，可使Br2水褪色。

它有类似乙酸乙酯的香味。

（A）和NaOH溶液共热后变成*****a和CH3CHO。

另一化合物（B）的分子式与（A）相同，它和（A）一样，不溶于NaOH，和Na2CO3没有作用，可使Br2水褪色，香味和（A）类似。

但（B）和NaOH水溶液共热后生成甲醇和一个羧酸钠盐，这钠盐用H2SO4中和后蒸馏出的有机物可使Br2水褪色。

问（A）和（B）各为何种物质？

2、某化合物（A）分子式为C10H12O3，（A）不溶于水、稀H2SO4及稀NaHCO3溶液。

（A）与稀NaOH共热，然后水蒸气蒸馏，所得馏出液（B），（B）的分子式为C3H8O，（B）可发生碘仿反应。

把水蒸气蒸馏后剩下的碱性溶液进行酸化，得到一个沉淀（C），（C）的分子式为C7H6O3。

（C）能溶于NaHCO3溶液，并放出气体，（C）与FeCl3溶液作用有显色反应。

（C）在酸性介质中水蒸气蒸馏时，（C）可随水蒸气挥发。

试写出A、B、C的结构，并写出各步反应式。

3、在稀碱性条件下某芳醛A和丙酮反应加热生成分子式为C12H14O2的化合物B。

B经碘仿反应酸化后生成分子式为C11H12O3的化合物C；

C催化加氢生成D；

C、D经氧化都生成分子式为C9H10O3的化合物E；

E与浓HI反应得到邻羟基苯甲酸。

试写出A、B、C、D和E的构造式，并写出有关反应式。

4、某碱性化合物A（分子式C4H9N），经臭氧化再水解得到的产物中有一种是甲醛。

A经催化加氢得B（分子式C4H11N）。

B也可由戊酰胺和溴的NaOH溶液反应得到。

A和过量的碘甲烷作用能生成盐C（分子式C7H16IN）。

该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到D（分子式C4H6）。

D和丁炔二酸二甲酯加热反应得E（分子式C10H12O4）。

E在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。

试推测化合物A、B、C、D和E的结构，并写出各步反应式。

5、化合物（A）C10H12O2不溶于NaOH，能与羟胺、氨基脲反应，但不起银镜反应；

（A）经NaBH4还原得到（B）C10H14O2，（A）和（B）都能给出碘仿反应。

（A）与氢碘酸作用生成（C）C9H10O2。

（C）能溶于NaOH，但不溶于NaHCO3；

（C）经Zn-Hg加HCl还原生成（D）C9H12O；

（A）经KmnO4氧化生成对甲氧基苯甲酸，写出A、B、C、D的结构。

6、某未知化合物A（C11H13NO2），不溶于水、稀酸或碱。

不与酰氯反应，但氢氧化钠溶液

-1

中进行回流水解可得产物B，经鉴定B为对甲基苯胺。

未知物A的红外光谱：

3106cm强、

-1-1-1-1

尖；

3100～3000cm弱；

1720cm强；

1660cm强；

1600～1500cm中强。

核磁共振谱：

7.7（1H，NH）宽；

7.25（4H，Ar-H）峰对称；

3.55（2H，-CH2-），单峰；

2.3（6H，二个甲基）。

试确定未知物A的结构和红外光谱图谱表示什么官能团。

7、化合物A的为分子式C6H8O，它的核磁共振谱有甲基的单峰。

将它用H2/Pd处理，吸

收一分子氢气生成B，其为分子式C6H10O。

B有1715cm的红外光谱吸收带，将B在D2O