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6.在等压下,进行一个反应A+BC,若∆rHm>

0,则该反应一定是:

吸热反应;

(B)放热反应;

(C)温度升高;

(D)无法确定。

7.一定量的单原子理想气体,从A态变化到B态,变化过程不知道,但若A态与B态两点的压强、体积和温度都已确定,那就可以求出:

气体膨胀所做的功;

(B)气体内能的变化;

气体分子的质量;

(D)热容的大小。

8.一定量的理想气体,经如图所示的循环过程,A→B

为等温过程,B→C等压过程,C→A为绝热过程,那么

曲边梯形ACca的面积表示的功等于:

B→C的内能变化;

(B)A→B的内能变化;

C→A的内能变化;

(D)C→B的内能变化。

9.理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经恒温可逆压缩(T)、

绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时,环境对体系所做功的绝对值比较:

WT>

Wi;

(B)WT<

WT=Wi;

(D)无确定关系。

10.计算“反应热效应”时,为了简化运算,常假定反应热效应与温度无关,其实质是:

状态函数之值与历史无关;

物质的热容与状态无关;

物质的热容与温度无关;

(D)(D) 

反应前后体系的热容不变。

第二章 

热力学第二定律

1.可逆热机的效率最高,因此由可逆热机带动的火车:

跑的最快;

(B)跑的最慢;

(C)夏天跑的快;

(D)冬天跑的快。

2.在一定速度下发生变化的孤立体系,其总熵的变化是什么?

不变;

(B)可能增大或减小;

(C)总是增大;

(D)总是减小。

3.理想气体在绝热条件下,在恒外压下被压缩到终态,则体系与环境的熵变:

∆S(体)>

0,∆S(环)>

(B)∆S(体)<

0,∆S(环)<

∆S(体)>

0,∆S(环)=0;

(D)∆S(体)>

4.如图,可表示理想气体卡诺循环的示意图是:

图⑴;

(B)图⑵;

(C)图⑶;

(D)图⑷。

5.某体系等压过程A→B的焓变∆H与温度T无关,则该过程的:

∆U与温度无关;

(B)∆S与温度无关;

∆F与温度无关;

(D)∆G与温度无关。

6.等温下,一个反应aA+bB=dD+eE的∆rCp=0,那么:

∆H与T无关,∆S与T无关,∆G与T无关;

∆H与T无关,∆S与T无关,∆G与T有关;

∆H与T无关,∆S与T有关,∆G与T有关;

∆H与T无关,∆S与T有关,∆G与T无关。

7.等温等压下进行的化学反应,其方向由∆rHm和∆rSm共同决定,自发进行

的反应应满

足下列哪个关系式:

∆rSm=∆rHm/T;

(B)∆rSm>

∆rHm/T;

∆rSm≥∆rHm/T;

(D)∆rSm≤∆rHm/T。

8.等容等熵条件下,过程自发进行时,下列关系肯定成立的是:

∆G<

(B)∆F<

(C)∆H<

(D)∆U<

9.已知水的六种状态:

①100℃,pH2O(l);

②99℃,2pH2O(g);

③100℃,2pH2O(l);

④100℃、2pH2O(g);

⑤101℃、pH2O(l);

⑥101℃、pH2O(g)。

它们化学势高低顺序是:

μ2>

μ4>

μ3>

μ1>

μ5>

μ6;

(B)μ6>

μ2>

μ1;

μ4>

(D)μ1>

μ6>

μ5。

10.任一单组分体系,恒温下,其气(g)、液(l)态的化学势(μ)与压力(p)关系图正确是:

(1);

(B)

(2);

(C)(3);

(D)(4)。

二、计算题

1、2.0mol理想气体在27℃、20.0dm3下等温膨胀到50.0dm3,试计算下述各过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS。

(1)

(1) 

可逆膨胀;

(2)自由膨胀;

(3)对抗恒外压101kPa膨胀。

2、2.0mol理想气体由5.00MPa、50℃加热至10.00MPa、100℃,试计算该过程的ΔS。

已知Cp,m=29.10J·

mol-1·

K-1。

3、计算下列各物质在不同状态时熵的差值。

(1)1.00g水(273K,101325Pa)与1.00g冰(273K,101325Pa)。

已知冰的熔化焓为335J/g。

(2)1.00mol水蒸气(373K,101325Pa)与1.00mol水(373K,101325Pa)。

已知水的蒸发焓为2258J/g。

(3)1.00mol水(373K,0.10MPa)与1.00mol水(298K,0.10MPa)。

已知水的质量热容为4.184J/(gK)。

(4)1.00mol水蒸气(373K,0.10MPa)与1.00mol水蒸气(373K,1.00MPa)。

假定水蒸气看作理想气体。

3、1.00mol理想气体,在298K时,经

(1)等温可逆膨胀,体积从24.4dm3变为244dm3;

(2)克服恒定的外压10.1kPa从24.4dm3等温膨胀到244dm3,求两过程的ΔS、ΔG、ΔA;

(3)判断上述两过程的方向和限度以什么函数为判据较方便,试加以说明。

4、1.00molH2(假定为理想气体)由100℃、404kPa膨胀到25℃、101kPa,求ΔU、ΔH、ΔA、ΔG。

5、混合理想气体组分B的化学势可用μB=μ

+RTln(pB/p)表示。

这里,μ

是组分B的标准化学势,pB是其分压。

(1)求在恒温、恒压下混合这些组份气体成理想混合气体的热力学能、焓、熵、吉布斯函数及体积变化;

(2)求理想混合气体的状态方程。

第三章 

化学平衡

1.化学反应若严格遵循体系的“摩尔吉布斯自由能-反应进度”的曲线进行,则该反应最终处于:

曲线的最低点;

最低点与起点或终点之间的某一侧;

曲线上的每一点;

(D)曲线以外某点进行着热力学可逆过程。

2.设反应A(s)=D(g)+G(g)的∆rGm(J·

mol-1)=-4500+11(T/K),要防止反应发生,温度必须:

高于409K;

(B)低于136K;

高于136K而低于409K;

(D)低409K。

3.恒温下某氧化物分解反应:

AO2(s)=A(s)+O2(g)的平衡常数为Kp

(1),若反应2AO2(s)=2A(s)+2O2(g)的平衡常数Kp

(2),则:

Kp

(1)>

Kp

(2);

Kp

(1)<

Kp

(1)=Kp

(2);

(D)有的Kp

(1)>

Kp

(2),有的Kp

(1)<

Kp

(2)。

4.下列叙述中不正确的是:

标准平衡常数仅是温度的函数;

(B)催化剂不能改变平衡常数的大小;

平衡常数发生变化,化学平衡必定发生移动,达到新的平衡;

化学平衡发生新的移动,平衡常数必发生变化。

5.反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g),在600℃、100kPa

下达到平衡后,将压力增大到5000kPa,这时各气体的逸度系数为γ(CO2)=1.09、γ(H2)=1.10、γ(CO)=1.23、γ(H2O)=

0.77。

这时平衡点应当:

保持不变;

(B)无法判断;

移向右方(产物一方);

(D)移向左方(反应物一方)。

6.已知化合物:

①CaCO3的分解温度为897℃;

②MnCO3的分解温度为525℃,它们在298K下分解反应的平衡常数Kp关系为:

(A)Kp①>

Kp②;

(B)Kp①<

(C)Kp①=Kp②;

(D)无法比较。

7.分解反应A(s)=B(g)+2C(g),此反应的平衡常数Kp与离解压力p之间关系为:

Kp=4p3;

(B)Kp=4p3/27;

(C)Kp=p3/27;

(D)Kp=p2。

8.设反应aA+bB=gG+hH,在p下,300K时的转化率是600K的2倍,在300K下,总压力为p时的转化率是总压力2p的2倍,可推测该反应:

平衡常数与温度、压力成正比;

平衡常数与温度成正比,与压力成反比;

该反应是一个体积增加的放热反应;

该反应是一个体积增加的吸热反应。

9.放热反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)达平衡后,若分别采取

1① 

增加压力;

②减少NO2的分压;

③增加O2分压;

④升高温度;

⑤加入催化剂,能使平衡向产物方向移动的是:

①②③;

(B)②③④;

(C)③④⑤;

(D)①②⑤。

10.在某温度下,一密闭的刚性容器中的PCl5(g)达到分解平衡,若往此容器中充入N2(g)使体系压力增大二倍(此时体系仍可按理想气体处理),则PCl5(g)的离解度将:

增大;

(B)减小;

(C)不变;

(D)视温度而定。

1、1、 

氧化钴(CoO)能被氢或CO还原为Co,在721℃、101325Pa时,以H2还原,测得平衡气相中H2的体积分数

=0.025;

以CO还原,测得平衡气相中CO的体积分数

=0.0192。

求此温度下反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的平衡常数

2.2. 

知反应PbS(s)+1.5O2(g)=PbO(s,红)+SO2(g),试计算在762K下的平衡常数,并证明此温度下反应可进行得很完全(可作近似计算)。

3、设物质A按下列反应分解成B和C:

3A=B+C,A、B、C均为理想气体。

在压力为101325Pa,温度为300K时测得有40%解离,在等压下将温度升高10K,结果A解离41%,试求反应焓变。

2、2、 

银可能受到H2S(g)的腐蚀而发生下面的反应:

H2S(g)+2Ag(s)=Ag2S(s)+H2(g),在25℃及101325Pa下,将Ag放在等体积的氢和硫化氢组成的混合气体中,问

(1)是否可能发生腐蚀而生成硫化银?

(2)在混合气体中硫化氢的体积分数低于多少才不致发生腐蚀?

已知25℃时Ag2S(s)和H2S(g)的标准摩尔生成吉布斯函数分别为-40.25和-32.90kJ·

mol-1。

4、

(1)某铁矿含钛,以TiO2形式存在,试求用碳直接还原TiO2的最低温度。

若高炉内的温度为1700℃,TiO2能否被还原?

(2)若钛矿为FeTiO3(s),试求用碳直接还原的最低温度。

在上述高炉中FeTiO3(s)能否被还原?

第四章 

液态混合物和溶液

1.1. 

molA与nmolB组成的溶液,体积为0.65dm3,当xB=0.8时,A的偏摩尔体积VA=0.090dm3·

mol-1,那么B的偏摩尔VB为:

0.140dm3·

mol-1;

(B)0.072dm3·

0.028dm3·

(D)0.010dm3·

mol-1。

2.25℃时,A与B两种气体的亨利常数关系为kA>

kB,将A与B同时溶解在某溶剂中达溶解到平衡,若气相中A与B的平衡分压相同,那么溶液中的A、B的浓度为:

mA<

mB;

(B)mA>

(C)mA=mB;

(D)无法确定。

3.下列气体溶于水溶剂中,哪个气体不能用亨利定律:

N2;

(B)O2;

(C)NO2;

(D)CO。

4.在298.2K、101325Pa压力下,二瓶体积均为1dm3的萘溶于苯的溶液,第一瓶中含萘1mol;

第二瓶中含萘0.5mol。

若以μ1及μ2分别表示二瓶萘的化学势,则:

μ2;

(B)μ1<

(C)μ1=μ2;

(D)不能确定。

5.298K、101.325kPa下,将50ml与100ml浓度均为1mol·

dm-3萘的苯溶液混合,混合液的化学势μ为:

(A) 

μ=μ1+μ2 

(B)μ=μ1+2μ2;

(C)μ=μ1=μ2;

(D)μ=⅓μ1+⅔μ2。

6.对于实际稀溶液中的溶剂与溶质的活度系数,下列说法中正确的是:

(溶质用xB表示组成):

当xA→0,γA→0;

当xB→0,γB→1;

当xA→0,γA→1;

当xA→1,γA→1;

当xB→1,γB→1。

7.苯(A)与甲苯(B)形成理想混合物,当把5mol苯与5mol甲苯混合形成溶液,这时,与溶液相平衡的蒸汽中,苯(A)的摩尔分数是:

yA=0.5;

(B)yA<

0.5;

(C)yA>

8.液体A与B混合形成非理想混合物,当A与B分子之间作用力大于同种分子之间作用力时,该混合物对拉乌尔定律而言:

产生正偏差;

(B)产生负偏差;

(C)不产生偏差;

(D)无法确定。

9.挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液,溶液的沸点会:

降低;

(B)升高;

(D)可能升高或降低。

10.冬季建筑施工时,为了保证施工质量,常在浇筑混凝土时加入盐类,为达到上述目的,现有下列几种盐,你认为用哪一种效果比较理想?

NaCl;

(B)NH4Cl;

(C)CaCl2;

(D)KCl。

25℃时,wB=0.0947的硫酸水溶液,密度为1.0603g/cm-3,求硫酸的摩尔分数,质量摩尔浓度和物质的量浓度以及质量浓度。

2、0℃时,101325Pa的氧气在水中的溶解度为344.90cm3,同温下,101325Pa的氮气在水中的溶解度为23.50cm3,求0℃时与常压空气呈平衡的水中所溶解的氧气和氮气的摩尔比。

3、已知AgCl-PbCl2在800℃时可作为理想液态混合物,求300gPbCl2和150gAgCl混合成混合物时系统的摩尔熵变和摩尔吉布斯函数变以及AgCl和PbCl2在混合物中的相对偏摩尔吉布斯函数。

4、在1073℃时曾测定了氧在100g液态Ag中的溶解度数据如下:

p(O2)/Pa 

17.06 

65.05 

101.31 

160.36

V(O2标况下)/cm3 

81.5 

156.9 

193.6 

247.8

(1)试判断,氧在Ag中溶解是否遵守西弗特定律;

(2)

(2) 

在常压空气中将100gAg加热至1073℃,最多能从空气中吸收多少氧?

5、5、 

丙酮

(1)和甲醇

(2)组成溶液,在101325Pa下测得下列数据:

x1=0.400,y1=0.516,沸点为57.20℃,已知该温度下p1*=104.8kPa,p2*=73.5kPa。

以纯液态为标准态,应用拉乌尔定律分别求溶液中丙酮及甲醇的活度因子及活度。

第五章 

相平衡

1.H2O、K+、Na+、Cl-、I-体系的组分数是:

K=3;

(B)K=5;

(C)K=4;

(D)K=2。

2.克劳修斯-克拉伯龙方程导出中,忽略了液态体积。

此方程使用时,对体系所处的温度要求:

大于临界温度;

(B)在三相点与沸点之间;

在三相点与临界温度之间;

(D)小于沸点温度。

3.单组分固-液两相平衡的p~T曲线如图所示,则:

Vm(l)=Vm(s);

(B)Vm(l)>Vm(s);

Vm(l)<Vm(s);

4.如图,对于右边的步冷曲线对应是哪个物系点

的冷却过程:

a点物系;

(B)b点物系;

c点物系;

(D)d点物系。

5.如图,对于形成简单低共熔混合物的二元相图,

当物系的组成为x,冷却到t℃时,固液二相

的重量之比是:

w(s)∶w(l)=ac∶ab;

(B)w(s)∶w(l)=bc∶ab;

w(s)∶w(l)=ac∶bc;

(D)w(s)∶w(l)=bc∶ac。

6.如图,对于形成简单低共熔混合物的二元相图,

当物系点分别处于C、E、G点时,对应的平衡共存

的相数为:

C点1,E点1,G点1;

C点2,E点3,G点1;

C点1,E点3,G点3;

C点2,E点3,G点3。

7.在第一种物质中加入第二种物质后,二者的熔点发生什么变化?

总是下降;

(B)总是上升;

可能上升也可能下降;

(D)服从拉乌尔定律。

8.如图是FeO与SiO2的恒压相图,那么存在

几个稳 

定化合物:

1个;

(B)2个;

(C)3个;

(D)4个。

9.如图是恒温恒压下的三组分盐水体系相图,复盐

可形成水合物,存在几个三相平衡区:

2个;

(B)3个;

(C)4个;

(D)5个。

1、指出下面二组分平衡系统中的相数、独立组分数和自由度数。

(1)部分互溶的两个液相成平衡。

(2)部分互溶的两个溶液与其蒸气成平衡。

(3)气态氢和氧在25℃与其水溶液呈平衡。

(3)(3) 

气态氢、氧和水在高温、有催化剂存在。

2、已知液态银的蒸汽压与温度的关系式如下:

Lg(p/kPa)=-(14323K)T-1-0.539lg(T/K)-0.09×

10-3T/K+9.928

计算液态银在正常沸腾温度2147K下的摩尔蒸发焓以及液态银与气态银的热溶差(ΔCp)。

3、已知100℃时水的饱和蒸汽压为101325kPa,市售民用高压锅内的压力可达233kPa,问此时水的沸点为多少度?

已知水的质量蒸发焓为2259.4kJ/kg。

4、已知铅的熔点是327℃,锑的熔点是631℃,现制出下列六种铅锑合金并作出冷却曲线,其转折点或水平线段温度为:

合金成分wB×

100 

5Sb 

10Sb 

13Sb 

20Sb 

40Sb 

80Sb

转折点温度℃ 

296和246 

260和246 

246 

280和246 

393和246 

570和246

5、已知下列数据,试画出FeO-SiO2二组分固液平衡相图(不生成固溶体)?

熔点FeO=1154℃;

SiO2=1713℃;

2FeO·

SiO2(化合物)=1065℃;

FeO·

SiO2(化合物)=1500

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