有机化学--习题答案---陈宏博Word格式文档下载.doc
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HOOCCH=CHCOOH
官能团名称
巯基
烷氧基
烯基（双键）
羧基（双键）
化合物类别
硫醇
醚
烯烃
烯酸
ClCH2CH2Cl
CH3CHO
炔基（叁键）
卤基
醛基
酮基
炔烃
卤代烃
醛
酮
羟基
羧基
磺基
氨基
硝基
乙酰氨基
酚
羧酸
磺酸
胺
酰胺
杂环化合物
氰基
卤代甲酰基
吡啶环
醇
环酮
腈
酰卤
呋喃环
酯
第二章
2-1用系统命名法命名分子式为C7H16的所有构造异构体。
不饱和度N=1+7-16/2=0属饱和烷烃
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3正庚烷，2-甲基己烷
3-甲基己烷，2，2-二甲基戊烷
2，3-二甲基戊烷3，3-二甲基戊烷
2，4-二甲基戊烷3-乙基戊烷
2，2，3-三甲基丁烷
2-2试将下列各化合物按其沸点由高到低排列成序。
正癸烷>
正辛烷>
正庚烷>
正己烷>
2-甲基戊烷>
2，2-二甲基丁烷
2-3用纽曼式表示下列各化合物的优势构象。
（1）
（2）（3）
2-4给出自由基稳定性次序。
（1）C>
B>
A
（2）B>
C>
A
2-5下面的反应中，预计哪个产物较多？
（CH3CH2）2CHBr比较多，因为氢的活泼性：
3º
H>
2º
1º
H
CH3CH2CH2CHBrCH3最多,因2º
H数量多,活性也比较大（4×
2.5=10）
2-6乙烷和2,2－二甲基丙烷等摩尔量混合后与少量的氯反应，得到的一氯代产物中氯乙烷与新戊基氯的摩尔比为1：
2.3。
问：
在乙烷和2,2－二甲基丙烷中，哪个伯氢反应活性较高？
氢原子的反应活性比为：
所以2,2－二甲基丙烷的伯氢反应活性高。
2-7写出环己烷与Br2在光照下生成一溴环己烷的反应机理。
自由基引发阶段：
Br-Br2Br.
2-8用化学方法区别1,2－二甲基环丙烷和环戊烷。
用溴的四氯化碳溶液，能使溴水褪色的为1,2－二甲基环丙烷，不能使溴水褪色的为环戊烷。
2-9命名下列化合物：
（1）？
（1）2,7,7－三甲基双环［2,2,1］庚烷
（2）2,5－二甲基螺［3,5］壬烷
（3）反―1―甲基-4-乙基环己烷
2-10完成下列化学反应：
（1），HBr
（2）,
（3） （4）,
2-11写出乙基环己烷与氯气反应生成的所有一氯代产物的构造异构体、顺反异构体、构象异构体。
， ，
2-12举例说明分子中的角张力、扭转张力、非键张力，并比较下列各对化合物的稳定性。
角张力扭转张力非键张力（略，见教材）
稳定性：
（1）
（2）
（4）
2-13写出菲烷的稳定构象式。
2-14试分析在甲烷氯代反应中生成极少量的氯乙烷的原因。
甲烷的氯代反应，经过自由基引发阶段、链增长阶段、链终止阶段，生成大量的CH3Cl，生成的CH3Cl作为反应物，进行下面反应：
及：
所以甲烷氯代反应中可生成极少量的氯乙烷。
2-15比较下列各化合物完全燃烧时所放出热量的大小次序。
第三章
3-1写出下列化合物立体异构体数目，用Fischer投影式或立体透视式表示它们的立体结构，指出立体异构体的关系，并用R、S表示手性碳原子的构型。
（1）N=22=4
①②③④
①与②，③与④为对映体
（2）N=3
①与②为对映体，③与④是同一化合物。
（3）N=3
①②③
①为内消旋体，②与③对映体。
3-2指出下列几对投影式是否是同一化合物。
（1）同一化合物
（2）同一化合物（3）对映体
3-3写出下列化合物的Fischer投影式，并用R、S标注构型。
（1）
（2）（3）（4）
（5）（6）（7）（8）
3-4下列各对化合物属于非对映异构体、对映异构体、顺反异构体、构造异构体还是同一化合物或不同化合物？
（1）对映体
（2）非对映体（3）对映异构体
（4）顺反异构体（5）不同化合物（6）同一化合物
3-5麻黄素构造式为， 请写出（R,R）构型的透视式、锯架式、Fischer投
影式、Newman投影式。
3-6判断下列化合物是否有手性。
（1）有
（2）有（3）有（4）无（5）无（6）有
3-7某化合物分子式为C4H8O，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有一甲基和一羟基，写出该化合物的结构式。
3-8某化合物分子式为C5H10O，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有两甲基和一羟基，写出该化合物可能的结构式。
3-9考查下面列出的4个Fischer投影式，回答问题：
（A）（B）（C）（D）
（1）（B）和（C）是否为对映体？
（2）（A）和（C）的沸点是否相同？
（3）（A）和（D）是否为对映体？
（4）有无内消旋体存在？
（5）（A）和（B）的沸点是否相同？
（6）（A）、（B）、（C）、（D）四者等量混合后有无旋光性？
（1）否
（2）否（3）相同（4）不同（5）无（6）无
3-10甲基环丙烷和甲基环己烷的一氯代产物中哪个有旋光活性？
，，
第四章
4-1命名下列化合物：
（1）3-甲基-2-乙基-1-丁烯
（2）2,5-二甲基-3-己炔（3）（Z）-1-氯-1-溴丙烯
（4）（E）-2,3-二氯-2-丁烯（5）（E）-3-乙基-2-己烯（6）2-甲基-5-丙烯基-1,5-己二烯
（7）（R）-4-甲基-2-己烯（8）（2E,5S）-5-氯-2-己烯（9）1,2-戊二烯
（10）（2E,4Z）-2,4-庚二烯（11）1,6-二甲基环己烯（12）3-环丙基环丙烯
4-2写出异丁烯与下列试剂反应的产物：
（1）Br2/CCl4
（2）HBr/过氧化物（3）①H2SO4,②加热水解（4）KMnO4/H+（5）H2O/H+
（6）①O3,②H2O/Zn粉（7）Cl2+H2O（8）①（BH3）2,②H2O2/HOˉ–H2O
（9）HBr/CH3OH（10）CH3CO3H（11）（CH3）2C═CH2/H+（12）NBS/hv
（1）
（2）（3）
（4），CO2+H2O（5）（6）,
（7）（8）（9）（CH3）3C-Br,（CH3）3C-OCH3
（10）（11）（CH3）2CH-CH2-C（CH3）3（12）
4-3比较顺－2－丁烯和反－2－丁烯的沸点、熔点、偶极距、氢化热的大小，写出它们与KMnO4稀溶液在低温、碱性条件下反应产物的立体化学结果。
沸点
>
熔点
<
偶极距
氢化热
内消旋体
外消旋体
4-4比较碳正离子稳定性的大小：
（1）C>
A
（2）C>
A>
B
4-5用化学方法区别下列各化合物
（1）
（2）（CH3）2CHCH=CH2（3）（4）
（CH3）2CHCH=CH2
Ag（NH3）2NO3
白
KMnO4/HO-
褪色
4-6完成下列反应：
（1）
（2）（3）
（4）（5）
（6），（7），
（8）（9）
4-7完成下列转化：
（1），,
（2）,,
（3）,,
（4）,
（5）Cu2Cl2/NH4Cl,,
（6）,
4-8试写出下面反应所得产物的反应机理：
4-9比较下列各化合物进行亲电加成反应的活性：
（2）A.CH2═C（CH3）2B.CH3CH═CH2C.CH2═CHCl
（3）A.CH3CH2CH═CH2B.CH3CH2C≡CHC.CH3CH═CHCH3
（1）A>
C
（2）A>
C（3）C>
4-10比较化合物的热力学稳定性：
（1）CH2═CH―CH2―CH═CH2
（2）CH2═CH―CH═CH―CH3
（3）CH3CH═CHCH2CH3（4）CH2═CHCH2CH2CH3
（3）>
（4）>
（2）>
（1）
4-11合成化合物（试剂任选）。
（1）由乙炔出发合成CH3CH2CH2CH2OH及H2C=CH－Ｏ－C2H5
（2）由乙炔出发合成及顺式3－己烯
（3）由CH3CH=CH2合成ClCH2－CHBr－CH2Br及
（4）由乙炔和丙烷为原料，合成
（1）A：
〔法一〕
〔法二〕
B：
（2）A：
B：
（3）
（4），
4-12选择适当构型的2－丁烯及相关试剂，合成下列化合物：
（2）
（4）
4-13排列化合物与1,3－丁二烯进行双烯合成反应的活性次序
（1）
（2）（3）（4）
4-14化合物A分子式为C7H14，A经KMnO4/H+氧化或经O3/H2O、Zn作用都生成B和C，写出A的构造式。
4-15分子式为C6H10的化合物A，能加成两分子溴，但不与氯化亚铜氨溶液起反应；
在HgSO4/H2SO4存在下加一分子水可生成4－甲基－2－戊酮和２－甲基－３－戊酮。
写出A的构造式。
4-16下列化合物或离子哪个属于π－π共轭体系、р－π共轭体系、σ－π共轭体系？
π－π：
（4）（6）（7）
р－π：
（1）（3）（5）（8）<
（5）中可有σ－р>
σ－π：
（1）
（2）（6）（7）
4-17写出下列各物种的共振极限结构
答案（略）
4-18试写出异丁烯二聚的反应机理。
第五章
5-1分子式为C10H14的烷基苯有几个构造异构体？
哪个有旋光活性？
有22个构造异构体，其中有旋光活性
5-2命名下列化合物。
（1）3－（4－环丙基）苯基戊烷
（2）（E）－1－苯基－2－丁烯
（3）1,5－二甲基萘（4）4－硝基－2－氯甲苯（5）9－溴蒽（6）2－氯萘
5-3比较下列各组化合物进行亲电取代反应的活泼性。
（1）A苯B甲苯C氯苯D硝基苯E间二甲苯F苯甲醛G苯酚
（1）G>
E>
F>
D
（2）C>
B>
A（3）C>
A（4）C>
A
5-4完成反应，写出主产物或反应物的构造式。
（1）
（2）（3）
（4）（5）（6）
（7）（8）
（9）（10）
（11）（12）A：
B：
C：
D：
5-5写出下面反应的机理。
（1）
5-6合成化合物（试剂任选）
（1）由苯合成：
和、
（2）由甲苯合成：
和、（E）
B：
[法一]
[法二]
C.
（2）A:
B．[法一]
[法二]
（E）
5-7用化学方法区别下列各组化合物。
（1）A.B.C.
（2）A.B.C.
（1）
Ag（NH3）2NO3白×
×
Br2/CCl4褪色褪色×
（2）
Ag（NH3）2NO3×
白×
KMnO4/HO-×
褪色褪色
5-8根据休克尔规则判断下列化合物或离子有无芳香性.
（1）.
（2）.（3）.（4）.
（5）.（6）.（7）.（8）.
（1）
（2）（3）（5）（7）（8）有芳香性
5-9化合物（A）分子式为C10H10，（A）与CuCl/NH3溶液反应，可生成红色沉淀。
（A）与H2O-HgSO4/H2SO4作用得化合物（B），（A）与（BH3）2作用，经H2O2/HO-处理得化合物（C），（B）与（C）是构造异构体，（A）与KMnO4/H3+O作用生成一个二元酸（D），（D）的一硝化产物只有一种。
将（A）彻底加氢后生成化合物（E），分子式为C10H20，（E）有顺反异构而无旋光异构，试写出（A）、（B）、（C）、（D）、（E）的构造式。
答案①A:
B:
C:
D:
E（）
答案②A：
C：
D：
E：
（）
5-10化合物（A）分子式为C9H12，在光照下与不足量的溴反应生成（B）、（C）和（D），分子式均为C9H11Br。
（B）和（C）没有旋光性，不能拆开；
（D）没有旋光性，但能拆开成一对对映体。
从（A）的核磁共振谱中得知（A）含有苯环，试写出（A）、（B）、（C）、（D）可能的构造式。
A：
C：
5-11分子式均为C9H12的化合物A和B，测得其核磁共振（1HNMR）数据如下，试写出A和B的构造式。
δ=2.25（单峰），δ=6.78（单峰）
δ=2.25（双峰），δ=2.95（单峰），相应的峰面积之比为6：
1：
5。
B：
第六章
6-1下列各组化合物的红外光谱有什么特征区别？
（1）CH3CH2CH2CH3和CH3CH2CH=CH2
（2）和
（3）和（4）和
（5）和（6）和
（7）和（8）和
（1）CH3CH2CH=CH2在3000cm-1以上有吸收峰，而CH3CH2CH2CH3无吸收峰
（2）在3000～3100cm-1有吸收峰而在此处无吸收峰
（3）在2140～2100cm-1处有吸收峰而无吸收峰
（4）在3500～3650cm-1有吸收峰，在1725～1705cm-1有吸收峰
（5）在3300~2500cm-1有双分子缔合宽的吸收峰，在2800第二2720cm-1附近出现双峰
（6）在1725cm-1处有吸收峰，在此处无吸收峰
（7）在~690cm-1有吸收峰，在~970cm-1有吸收峰
（8）在770~730，710~690cm-1有吸收峰，770~735cm-1有吸收峰
6-2下列各组化合物的核磁共振谱有什么样特征区别？
（1）CH3CH=CH2和
（2）CH3CH2OH和CH3OCH3
（3）和（4）和
（5）和（6）和
（7）和（8）和
（9）ClCH2CH2Br和BrCH2CH2Br（10）和
（1）CH3CH=CH2在δ=1.9处有吸收峰，在δ=1.8处有吸收峰，
CH3CH=CH2有4种氢，有2种氢信号。
（2）CH3CH2OH有3种氢且有偶合裂分，CH3OCH3有一种氢是单峰
（3）上甲基峰在δ=2.4左右，甲基峰在δ=4.15左右
（4）醇羟基氢在δ=5左右出峰，醛基上氢在δ=9~10出现
（5）在δ=1~2有吸收峰而在此处无吸收峰
（6）在δ≤7~8间有对称性好的四重峰，在δ=7~8处只有单峰
（7）在碳谱和dept谱图中，季碳峰不出现。
（8）在碳谱和dept谱图中，季碳峰不出现。
（9）ClCH2CH2Br有2种氢且偶合裂分，BrCH2CH2Br有1种氢为单峰
（10）在δ=7~8之间有1个双峰在δ=7~8有三重峰
6-3预计下列各化合物的1HNMR图中，将有几个核磁共振信号峰出现。
（1）4种
（2）4种（3）3种（4）3种（5）4种
（6）1种（或2种）（7）3种（8）2种（9）3种
6-4按化学位移值由大到小，把下列化合物中各个质子的δ值排列成序。
6-5根据IR、1HNMR光谱数据，推测化合物构造式。
（1）分子式为C9H11Br，1HNMR谱：
δ=2.15（2H五重峰），δ=2.75（2H三重峰），δ=3.38（2H三重峰）,
δ=7.22（5H单峰）。
（1）分子式为C9H10O，1HNMR谱：
δ=2.0（3H单峰）,δ=3.5（2H单峰）,δ=7.1（5H多重峰）。
IR谱中有
1705cm-1强吸收峰。
（2）实验式为C3H6O，1HNMR谱：
δ=1.2（6H单峰）,δ=2.2（3H单峰）,δ=2.6（2H单峰）,δ=4.0（1H单峰）。
IR谱在1700cm-1及3400cm-1处有明显吸收峰。
6-6用1mol丙烷和2mol氯气进行自由基氯代反应，对生成的氯代产物进行精密分馏，得到4种二
氯代丙烷A、B、C、D。
试从核磁共振谱的数据，推测其结构。
化合物A：
δ=2.4,6H单峰（沸点69℃）；
化合物B：
δ=1.2，3H三重峰,δ=1.9，2H五重峰,δ=5.8,1H三重峰
（沸点88℃）;
化合物C:
δ=1.4,3H二重峰,δ=3.8,2H二重峰,δ=4.3,1H多重峰（沸点96℃）;
化合物D:
δ=2.
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