B.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,NH3的体积分数:
Ⅰ<Ⅱ
C.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡的标志:
气体的平均密度不再发生变化
D.t2时刻改变的条件可以是向密闭容器中加H2和N2的混合气
[解析] 在图像中,v正与v逆是对称的,故完整的图像如图所示。
因平衡常数是温度的函数,温度不变平衡常数不变,A项错误;t2时刻改变条件后,逆反应的瞬时速率增大,正反应的瞬时速率不变,即改变的条件为充入NH3(g),则两过程达到平衡时,NH3的体积分数:
Ⅰ<Ⅱ,B项正确;由题给信息知该反应在恒温、恒容的密闭容器中发生,且参与反应的物质均为气体,根据质量守恒,气体的平均密度为定值,不能用于平衡状态的判断,C项错误;t2时刻,若向密闭容器中充入H2和N2的混合气,正反应速率会瞬时增大,与题意不符,D项错误。
12.(2019·安徽合肥模拟)一定温度时,向容积为2L的密闭容器中充入一定量的SO2(g)和O2(g),发生反应:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196kJ·moL-1。
一段时间后反应达到平衡状态,反应过程中测定的部分数据如表所示。
反应时间/min
n(SO2)/mol
n(O2)/mol
0
2
1
5
1.2
10
0.4
15
0.8
下列说法不正确的是( D )
A.前5min的平均速率为v(SO2)=0.08mol·L-1·min-1
B.保持温度不变,向平衡后的容器中再充入0.2molSO2(g)和0.2molSO3(g)时,v正>v逆
C.保持其他条件不变,若起始时向容器中充入2molSO3(g),达到平衡状态时吸收78.4kJ的热量
D.相同温度下,起始时向容器中充入1.5molSO3(g),达到平衡状态时SO3的转化率为40%
[解析] v(SO2)===0.08mol·L-1·min-1,A项正确;10min时,n(O2)减少0.6mol,n(SO2)减少1.2mol,剩余0.8mol,SO2的物质的量与15min时的相同,说明10min时反应已经达到平衡状态,K===11.25,保持温度不变,K不变,向平衡后的容器中再充入0.2molSO2(g)和0.2molSO3(g)时,Qc===9.8v逆,B项正确;保持其他条件不变,若起始时向容器中充入2molSO3(g),达到的平衡状态与题给原平衡状态等效,平衡时SO3转化了0.8mol,故吸收的热量为0.8mol×196kJ·moL-1÷2=78.4kJ,C项正确;相同温度下,K不变,起始时向容器中充入1.5molSO3(g),若SO3的转化率为40%,Qc===15≠K,不是平衡状态,D项错误。
13.(2019·河北衡水检测)在一定温度下,反应H2(g)+X2(g)HX(g)的平衡常数为10。
若将1.0mol的HX(g)通入体积为1.0L的密闭容器中,在该温度时HX(g)的最大分解率接近于( B )
A.5% B.17%
C.25% D.33%
[解析] H2(g)+X2(g)HX(g)的平衡常数K1为10,那么HX(g)H2(g)+X2(g)的平衡常数K2为,2HX(g)H2(g)+X2(g)的平衡常数K3为()2=0.01。
设HX(g)分解的物质的量浓度为xmol·L-1,则:
2HX(g)H2(g)+X2(g)
起始/(mol·L-1) 1.0 0 0
消耗/(mol·L-1) x x x
平衡/(mol·L-1) 1-x x x
K3==0.01,解得x≈0.17。
所以该温度时HX(g)的最大分解率接近于17%。
14.(2019·辽宁丹东二中月考)已知:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-197kJ·mol-1,按不同方式向甲、乙、丙三个相同容积的密闭容器中投入反应物,且保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时有关数据如下表:
容器
甲
乙
丙
反应物投入量
2molSO2、1molO2
1molSO2、0.5molO2
2molSO3
平衡常数
K1
K2
K3
反应的能量变化
放出akJ
放出bkJ
吸收ckJ
气体密度
ρ1
ρ2
ρ3
反应物转化率
α1
α2
α3
下列有关的关系式正确的是( B )
A.K1=K3ρ2
C.α2+α3>1 D.2b+c>197
[解析] 三个容器的容积相同,且保持恒温、恒容,而平衡常数只与温度有关,则平衡常数K1=K2=K3,A错误。
甲和丙中通入气体的质量相等,且是乙中气体质量的2倍,由于在恒容条件下进行反应,则气体密度ρ1=ρ3>ρ2,B正确。
甲和丙中反应分别从正向、逆向开始,达到平衡时二者是等效平衡,则有α1+α3=1;将甲的容积增大1倍,与乙中平衡体系等效,容积增大,压强减小,平衡向逆反应方向移动,反应物转化率减小,则有α1>α2,从而可得α2+α3<1,C错误。
由C中分析可知,甲和丙中的反应是等效平衡,且反应分别从正、逆反应方向开始,则有a+c=197;若甲和乙中反应物的转化率相等,则甲中反应放出热量是乙中反应放出热量的2倍,则有a=2b,实际上甲中反应物的转化率大于乙,则有a>2b,从而可得2b+c<197,D错误。
15.(2019·山东名校联考)工业上制备硫酸最重要的一步是SO2的氧化,反应方程式为2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6kJ·mol-1。
回答下列问题:
(1)该反应在__较低温度___(填“较高温度”或“较低温度”)下能自发进行。
(2)某课外兴趣小组在实验室对该反应进行研究,部分数据如下表。
实验
反应条件
平衡后性质
催化剂
温度
(K)
容积
(L)
SO2
O2
SO3
SO2
体积
分数
吸收或
放出热
量(kJ)
SO2或
SO3的
转化率
A
V2O5
770
10
0.2
0.1
0
a1
Q1
α1
B
V2O5
770
10
0
0
0.2
a2
Q2
α2
C
V2O5
绝热
10
0
0
0.2
a3
Q3
α3
比较下列数值大小(填“>”“=”“<”或“无法确定”)。
①a1__=___a2;②Q1+Q2__=___19.66;③α1+α3__<___1。
(3)某同学通过实验绘出如下图像。
①t1、t2、t3达到化学平衡状态的是__t2___。
②t2到t3的变化是因为改变了一个反应条件,该条件可能是__增大压强___。
(4)若α1=0.9,计算770K时,该反应的平衡常数为__8.1×104___。
(5)工业上将SO2转化为SO3时,为了提高反应速率,并有利于SO3的吸收,需要对原料混合气体预热,同时对SO3气体降温。
通常采用如图所示的热交换器(中间为空心管道)。
下列说法正确的是( abc )
a.使用热交换器可以充分利用能源
b.A、B、C三处气体的组成相同
c.A、B、C、D四处的气体中均含有SO2
d.预热原料混合气主要是为了提高SO2的平衡转化率
[解析]
(1)该反应的ΔH<0,ΔS<0,若反应能自发进行,则有ΔH-TΔS<0,故该反应在较低温度下能自发进行。
(2)①实验A和实验B其他条件相同,A中通入0.2molSO2和0.1molO2,B中通入0.2molSO3,达到平衡时,二者是等效平衡,SO2的体积分数相等,则有a1=a2。
②实验A和实验B是等效平衡,A中消耗SO2和O2的量与B中生成SO2和O2的量分别相等,则有Q1+Q2=19.66。
③实验A和实验B是等效平衡,SO2的转化率α1与SO3的转化率α2之和等于1,即α1+α2=1,实验C在绝热条件下进行,相当于将实验B中的反应温度降低,而降低温度,实验B中反应逆向进行的程度减小,SO3的转化率减小,则有α3<α2,从而推知α1+α3<1。
(3)①达到平衡状态时,SO2的消耗速率是O2生成速率的2倍,由图可知,t2时刻该反应达到平衡状态。
②由图可知,t2到t3的变化过程中,SO2的消耗速率、O2的生成速率均增大,且SO2的消耗速率大于O2的生成速率的2倍,则平衡正向移动,故改变的条件可能是增大压强。
(4)若α1=0.9,即SO2的平衡转化率为0.9,实验A中,开始时充入0.2molSO2和0.1molO2,则有
2SO2(g)+ O2(g) 2SO3(g)
起始浓度/(mol·L-1) 0.02 0.01 0
转化浓度/(mol·L-1) 0.018 0.009 0.018
平衡浓度/(mol·L-1) 0.002 0.001 0.018
则770K时,该反应的平衡常数K===8.1×104
(5)使用热交换器可以充分利用能源,a正确;从A进入的气体是含有SO2、O2、N2等的冷气,经热交换器预热后从B处流出,再从C处流入,在催化剂表面反应,故A、B、C三处气体的组成相同,b正确;该反应为可逆反应,A、B、C、D四处的气体中均含有SO2,c正确;预热原料混合气,可提高反应的温度,加快反应速率,但不能提高SO2的平衡转化率,d错误。