铅的EDTA容量法Word格式文档下载.docx

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称取0.1000g金属铂（w（Pt）≥99.99%）至200mL烧杯中，加入6mL盐酸（4.1）和2mL硝酸（4.2），低温加热溶解完全，冷却至室温，用盐酸（4.5）移入100mL容量瓶中并稀释至刻度。

此溶液1mL含1mg铂；

1.14锌标准贮备溶液：

称取0.1000g金属锌（w（Zn）≥99.99%）至200mL烧杯中，加入10mL水及10mL盐酸（4.1），低温加热溶解完全，冷却至室温，用盐酸（4.5）移入100mL容量瓶中并稀释至刻度。

此溶液1mL含1mg锌。

1.15铑基体等效浓度溶液：

采用光谱纯的铑粉或铑化合物，溶解配制得到与试液中铑质量浓度及介质浓度相当的溶液。

1.16混合标准溶液Ⅰ：

分别移取5.00mL铝、铜、铁、镁、钯标准贮备溶液（4.6～4.10）于100mL容量瓶中，用盐酸（4.5）稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL含铝、铜、铁、镁、钯各50µ

g。

1.17混合标准溶液Ⅱ：

分别移取10.00mL镍、铅、铂、锌标准贮备溶液（4.11～4.13）于100mL容量瓶中，用盐酸（4.5）稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL含镍、铅、铂、锌各100µ

1.18氩气（体积分数≥99.99%）

2仪器

电感耦合等离子体原子发射光谱仪（美国PerkinElmer公司OPTIMA5300DV）

天平：

感量0.1mg（METTLERAE100）。

3样品处理

称取三苯基膦氯化铑试样0.20g于150mL石英烧杯中，5mL浓硝酸和3mL高氯酸，盖上表面皿，置于电热板上160±

5℃加热消解约1h，190±

10℃加热冒高氯酸烟至湿盐状。

冷却至室温。

加入3mL混合酸（1.4）于160±

5℃溶解盐类，移入10mL容量瓶中，用水稀释至刻度。

同时做三份试剂空白。

4仪器工作参数

电感耦合等离子体原子发射光谱仪（Optima5300DV）：

中阶梯光栅+石英棱镜二维分光，200nm处分辨率：

0.005nm。

仪器测定波长及测定条件（推荐）如下：

测定条件：

分析功率1.25KW；

冷却气流量12L/Min；

辅助气流量0.8L/Min；

载气流量0.3L/Min；

观测高度为线圈上方15mm；

观测方向为垂直；

积分时间5s。

结果与讨论

1.标准工作曲线绘制情况

工作曲线的绘制：

分别移取混合标准溶液Ⅰ（4.14）0.00mL、0.20mL、1.00mL、5.00mL、20.00mL、40.00mL及混合标准溶液Ⅱ（4.15）0.00mL、0.20mL、0.50mL、2.00mL、10.00mL、20.00mL（4.13）于6个100mL容量瓶中，用盐酸溶液（4.5）稀释至刻度。

用配制好的系列标准工作溶液制作工作曲线，每个元素工作相关系数均应在0.9995以上。

表1：

各元素工作曲线的绘制情况

元素

强度值

STD-CAL

STD-5

STD-4

STD-3

STD-2

STD-1

线性

理论值

测定值

偏差，%

Al396

331

5155

50164.5

508898

1040810

0.999942

0.50

0.52158

4.32

Al308

4725

637

6974.1

68959

142419

0.999881

0.53172

6.34

Cu327

-1239

9333

91004.9

906488

1814126

1.00000

0.50089

0.18

Cu324

3183

11479

112945

1119932

2225364

0.999995

0.49411

-1.18

Fe259

839

2891

28428

268070

535791

0.999996

0.49009

-1.98

Fe238

304

1166

11432

106114

212693

0.999993

0.49650

-0.70

Mg285

-1683

12578

125186

1249255

2454664

0.999962

0.47316

-5.37

Mg279

31

288

2929

28182

56202

0.999998

0.49930

-0.14

Ni231

-936

678

6631

63249

125874

0.49567

-0.87

Ni341

23

855

8393

82767

167754

0.999978

0.51264

2.53

Pb220

-0.3

101

1065

10200

20242

0.999991

0.49648

Pb283

34

206

2052

20349

41547

0.999950

0.52138

4.28

Pb405

-15

809

7724

72726

145044

0.51041

2.08

Pd340

62

1897

18691

184399

372941

0.999985

0.51061

2.12

Pd324

1289

1245

12326

120526

245739

0.999955

0.51909

3.82

Pt299

204

126

1306

12678

25431

0.49872

-0.26

Pt265

-96

198

1815

17620

35113

0.49731

-0.54

Zn213

194

1283

12926

115877

218526

0.999572

0.45062

-9.88

Zn206

21

301

3139

29345

58544

0.999994

0.50795

1.59

2．铑基体对测定杂质元素的干扰及消除

取不同浓度Rh基体溶液，加入一定量的待测定杂质元素，用ICP-AES测定其在各杂质元素测定波长处的浓度值，以评估铑对杂质元素测定干扰情况。

结果见表2。

表2：

Rh基体干扰情况

浓度值/µ

g/mL

备注

Rh干扰-BEC

Rh干扰-KB

Rh干扰-2

Rh干扰-3

Rh干扰-4

Rh干扰-3误差，%

加入值

µ

Rh浓度mg/mL

2.20

0.00

10.00

0.065

0.88

0.89

0.93

1.20

0.80

Rh对Al396有轻微的干扰

0.070

0.90

0.91

0.87

-0.28

Rh对Al308有轻微的干扰

0.0095

0.84

0.83

0.86

-0.99

Rh对Cu327基本上无干扰

0.0030

-0.66

Rh对Cu324基本上无干扰

-0.050

0.843

0.76

0.59

-15.21

Rh对Fe259有严重干扰

0.0056

0.873

0.85

-7.27

Rh对Fe238有轻微干扰

-0.017

0.853

-1.16

Rh对Mg285基本无干扰

16.65

4.90

17.28

62.50

Rh对Mg279有严重干扰

0.028

0.82

-5.26

Rh对Ni231有轻微干扰

-0.085

0.75

-10.72

Rh对Ni341有严重干扰

-0.25

0.52

-0.22

-38.17

Rh对Pb220有严重干扰

-0.90

0.71

0.51

-0.19

-2.82

-127.04

Rh对Pb283有严重干扰

0.11

0.95

1.34

11.90

Rh对Pb405有轻微干扰

0.023

-0.0080

Rh对Pd340基本无干扰

0.073

Rh对Pd324有轻微干扰

0.083

0.92

1.12

9.57

Rh对Pt299有轻微干扰

-13.46

-2.46

-12.61

-47.38

-1586.34

Rh对Pt265有严重干扰

-0.13

0.863

0.78

0.74

-9.72

Rh对Zn213有干扰

-0.013

0.913

0.81

-11.34

Rh对Zn206有轻微干扰

从上表中铑对杂质元素测定干扰情况选取测定波长，见表3.

表3：

各杂质元素测定推荐波长

波长/nm

Al

396.153

Cu

327.393

Fe

238.204

Mg

285.213

Ni

231.604

Pb

405.781

Pd

340.458

Pt

299.797

Zn

213.857

3．三苯基膦配体对测定杂质元素的干扰及消除

三苯基膦氯化铑经过强酸氧化消解后其中的三苯基膦配体变成小的基团，不存在光谱干扰。

但有可能因为增加溶液黏度形成基体效应。

通过加标回收试验，基体效应不太明显，可以忽略不计。

4．方法检出限

取纯水溶液、试剂空白溶液及铑基体（2.2mg/mL）溶液，在选定的测定条件下重复测量各杂质元素强度值7次，计算得到方法检出限。

表4：

各杂质元素检出限

纯水溶液

试剂空白

铑基体（2.2mg/mL）溶液

Sd（n=7）

计算检出限

0.0023

0.0068

0.0019

0.0057

0.0026

0.0078

0.0070

0.021

0.012

0.037

0.0051

0.015

0.0012

0.0037

0.00071

0.0021

0.0035

0.00040

0.00067

0.0020

0.00034

0.0010

0.0046

0.014

0.0041

0.0028

0.0084

0.0077

0.00085

0.0025

0.00023

0.00070

0.0080

0.024

0.0083

0.025

0.0091

0.027

0.013

0.038

0.0054

0.016

0.020

0.040

0.12

0.062

0.018

0.053

0.011

0.034

0.0094

0.0044

0.0036

0.0027

0.0081

0.0042

0.0043

0.0039

0.035

0.10

0.019

0.058

0.032

0.097

0.0060

0.0172

0.052

0.033

5．方法准确度及加标回收

由于没有相应的标准样品进行方法准确度测定，我们采取用合成样品的方式进行，在由光谱纯铑粉制得的基体溶液中定值加入杂质元素，以此作为标准样品进行测定。

计算测定误差及加标回收率。

测定结果列入下表5中。

表5：

方法的加标回收率

加入值µ

本底值µ

测定值µ

回收率

%

0.20

0.146

0.3484

101.20

0.34606

100.03

-0.0173

0.1896

103.45

0.1915

104.40

0.537

0.7547

108.85

0.7712

117.10

0.0943

0.3017

103.70

0.2991

102.40

-0.0273

0.1812

104.25

0.1849

106.10

0.260

0.4723

106.15

0.4535

96.75

0.288

0.498

105.00

0.5009

106.45

0.792

0.9998

103.90

1.0235

115.75

0.152

0.3625

105.25

0.3581

103.05

2.00

2.105

97.95

2.0989

97.64

2.0457

103.15

2.0366

102.70

2.6987

108.08

2.6738

106.84

2.0925

99.91

2.0857

99.57

103.20

2.0444

103.58

2.3243

103.22

2.3501

104.50

2.2875

99.98

2.287

99.95

3.0271

111.76

2.9905

109.92

2.1876

101.78

2.1974

102.27

20.00

19.025

94.40

19.0286

94.41

19.6098

98.14

19.4995

97.58

21.2768

21.3077

103.85

18.7814

93.44

18.7402

93.23

19.6015

19.6197

98.24

19.9527

98.46

20.0424

98.91

19.5241

96.18

19.4074

95.60

21.7994

105.04

21.8705

105.39

19.0276

94.38

19.134

94.91

各元素的加标回收率在93.23%～117.10%之间。

其中Pt和Fe的加标回收率略高，可能是由于检出限较差及铑基体干扰较重所引起。

6．方法精密度

用铑基体溶液加入高、中、低杂质元素标准配制合成样品